isopropyl 2-methylbenzoate | 942-13-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isopropyl 2-methylbenzoate
• 英文别名: Isopropyl ortho toluate；propan-2-yl 2-methylbenzoate
• CAS: 942-13-2
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: GKOTWEXRHKVLLK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 2-methylbenzoate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到isopropyl 2-(bromomethyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  碳催化立体发散反应的不对称合成二氢萘-1,4-二酮

  摘要：

  2-羟基-2,3-二氢萘-1,4-二酮（HDNDs）在天然产物和生物活性分子中无处不在，但是迄今为止，这种支架的快速不对称结构仍然是一个重大挑战。本文报道的是通过卡宾催化的安息香反应快速构建上述关键单元。采用了在外消旋混合物上发散反应的拆分技术（发散的RRM），一步一步提供了HDNDs的两种异构体。双取代的底物提供具有两个连续的四级立体中心的产物。可以实现对产物的一系列高度选择性的转化，并且机理研究表明，安息香反应比消旋过程和醛醇缩合反应快得多。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900506
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-6-甲基苯甲酸 在 2-叔丁基苯酚 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 isopropyl 2-methylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  aspercyclide A 的 C19 甲基醚的合成 viagermyl-Stille 大环化和光学拆分后两种对映异构体的 ELISA 评估†

  摘要：

  Aspercyclide A ( 1 ) 是一种含有 11 元大环天然产物的二芳基醚类人 IgE-FcεRI 蛋白相互作用 (PPI) 拮抗剂；过敏性疾病（如哮喘）的信号转导途径中的关键相互作用。在此，我们报告了一种合成 aspercyclide A 的 C19 甲基醚的新方法，采用 Pd(0) 催化的、含氟标记的烯基锗烷/芳基溴大环化（germyl-Stille 反应）作为关键步骤，并评估两种对映异构体在通过 CSP-HPLC 光学拆分后，通过ELISA分析该化合物。还报道了锗氢化物27 的晶体结构。

  DOI：

  10.1039/c1ob05862b

文献信息

• A Flow Microreactor System Enables Organolithium Reactions without Protecting Alkoxycarbonyl Groups
  作者：Aiichiro Nagaki、Heejin Kim、Yuya Moriwaki、Chika Matsuo、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/chem.201000876

  日期：——

  A flow microreactor system consisting of micromixers and microtube reactors provides an effective tool for the generation and reactions of aryllithiums bearing an alkoxycarbonyl group at para‐, meta‐, and ortho‐positions. Alkyl p‐ and m‐lithiobenzoates were generated by the I/Li exchange reaction with PhLi. The Br/Li exchange reactions with sBuLi were unsuccessful. Subsequent reactions of the resulting

  由微混合器和微管反应器组成的流动微反应器系统为在对位，间位和邻位带有烷氧羰基的芳基锂的生成和反应提供了有效的工具。烷基p和-米通过与PhLi的I /锂交换反应生成-lithiobenzoates。与s BuLi的Br / Li交换反应不成功。所得芳基锂与亲电试剂的随后反应以良好收率得到所需产物。在另一方面，烷基ö -lithiobenzoates成功通过用溴/锂交换反应生成的小号卜力 随后与亲电试剂的反应以高收率得到所需产物。
• RuH2(CO)(PPh3)3-catalyzed arylation of aromatic esters using arylboronates via C–H bond cleavages
  作者：Kentaroh Kitazawa、Masashi Kotani、Takuya Kochi、Michael Langeloth、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.01.022

  日期：2010.4

  The RuH2(CO)(PPh3)3-catalyzed C–H functionalization of aromatic esters with 5,5-dimethyl-2-aryl-[1,3,2]dioxaborinanes (arylboronates) gave the ortho arylation products. This coupling reaction can be performed with various combinations of isopropyl benzoate derivatives and arylboronates. Introduction of CF3 group in the aromatic ring increased the reactivity of the esters. Pinacolone effectively served

  RuH 2（CO）（PPh 3）3催化的芳香族酯与5,5-二甲基-2-芳基-[1,3,2]二氧杂硼烷酮（芳基硼酸酯）的C–H官能化反应得到邻芳基化产物。该偶联反应可以用异丙基苯甲酸酯衍生物和芳基硼​​酸酯的各种组合进行。在芳环中引入CF 3基团增加了酯的反应性。Pinacolone有效地充当了由C–H键断裂产生的氢化物的接受体，并且使用的pinacolone的量也影响了芳基化产物的收率。
• Metal-Free Carbonylations by Photoredox Catalysis
  作者：Michal Majek、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.201408516

  日期：2015.2.9

  reaction driven by visible light and catalyzed by eosin Y which affords alkyl benzoates from arene diazonium salts, carbon monoxide, and alcohols under mild conditions. Tertiary esters can also be prepared in high yields. DFT calculations and radical trapping experiments support a catalytic photoredox pathway without the requirement for sacrificial redox partners.

  由芳基亲电试剂和一氧化碳合成苯甲酸酯是过渡金属催化羰基化反应的一个主要例子，该反应已广泛应用于研究和工业过程中。这样的反应在Pd或Ni催化剂，合适的配体和化学计量的碱的存在下进行。我们开发了一种替代程序，该程序不含任何金属，配体和碱。该方法涉及由可见光驱动并由曙红Y催化的氧化还原反应，曙红Y在温和的条件下由芳烃重氮盐，一氧化碳和醇类提供烷基苯甲酸酯。叔酯也可以高产率制备。DFT计算和自由基捕获实验支持催化光氧化还原途径，而无需牺牲氧化还原伴侣。
• Scope and Mechanistic Insights into the Use of Tetradecyl(trihexyl)phosphonium Bistriflimide: A Remarkably Selective Ionic Liquid Solvent for Substitution Reactions
  作者：James McNulty、Jerald J. Nair、Sreedhar Cheekoori、Vladimir Larichev、Alfredo Capretta、Al J. Robertson

  DOI：10.1002/chem.200600653

  日期：2006.12.13

  A survey of substitution reactions conducted in a phosphonium bistriflimide ionic liquid is presented. The results demonstrate high selectivity favoring substitution over typically competitive elimination and solvolytic processes even when challenging secondary and tertiary electrophiles are employed. The first reports of Kornblum substitution reactions in an ionic liquid are described that proceed

  提出了在b双酰亚胺化合物离子液体中进行的取代反应的综述。结果表明，即使采用具有挑战性的二级和三级亲电试剂，也比一般的竞争性消除和溶剂分解工艺具有更高的选择性替代性。描述了在离子液体中进行的Kornblum取代反应的第一个报道，该报道以非常高的化学选择性进行，有利于硝基而不是亚硝基产物和消除副产物。结构反应性研究表明，这些反应通过狭窄的途径进行，范围从直的S（N）2到沿着接近S（N）1极限的鞍点的预缔合途径。形成离解的碳阳离子的障碍归因于这种离子液体的结构特征，该结构特征有利于相关的亲核试剂的介入而不是离解，也防止了交叉进入E1过程。ist双酰亚胺化合物离子液体中缺少任何碱性实体似乎可以防止任何潜在的碱介导的消除反应，这使其成为用于一般取代反应的高度选择性的介质。
• Alkoxycarbonylation of aryl iodides using gaseous carbon monoxide and pre-pressurized reaction vessels in conjunction with microwave heating
  作者：Chad M. Kormos、Nicholas E. Leadbeater

  DOI：10.1039/b614025d

  日期：——

  The microwave-promoted alkoxycarbonylation of aryl iodides using reaction vessels pre-pressurized with carbon monoxide is reported. Reactions are performed using 0.1 mol% palladium acetate as catalyst, DBU as base and are complete within 20–30 min. A range of aryl iodide substrates can be converted to the corresponding esters using this methodology. Primary and secondary alcohols work well whereas a tertiary alcohol substrate proves less reactive. The potential for scale-up of the reaction has also been explored.

  微波促进的芳基碘化物的烷氧羰基化反应被报道，该反应在预先加压了二氧化碳的反应容器中进行。反应使用0.1摩尔%的乙酸钯作为催化剂，DBU作为碱，并在20-30分钟内完成。这种方法可以将一系列芳基碘化物底物转化为相应的酯。伯醇和仲醇效果良好，而叔醇底物则反应性较低。反应的放大潜力也已被探索。