作者:Nicholas J. Turro、Yuan Cha、Ian R. Gould
DOI:10.1021/ja00241a030
日期:1987.4
2-pentenes or chloroform for singlet methylene are consistent with the near diffusion controlled reactivity of singlet methylene. With the assumption of diffusion-controlled reactions for singlet methylene, plots of the quantum yield for singlet vs. triplet reaction for methylene allow the first estimate (58 X lo8 s-l) of the rate of intersystem crossing of singlet methylene in the condensed phase. This
据报道,有证据表明由重氮甲烷或二氮丙啶光解产生的单线态亚甲基在全氟己烷溶剂中经历系统间交叉以形成三线态亚甲基。三线态敏化光解和使用稀释浓度的底物(顺式和反式 2-戊烯和氯仿)的直接光解实验的结果似乎基本相同。Stern-Volmer 分析乙腈和 2-戊烯或氯仿对单线态亚甲基的竞争动力学与单线态亚甲基的近扩散控制反应性一致。假设单线态亚甲基的扩散控制反应,单线态与亚甲基的量子产率图。亚甲基的三线态反应允许对冷凝相中单线态亚甲基的系统间交叉速率进行第一次估计 (58 X lo8 sl)。该值比从气相结果外推到溶液相的值要小得多。讨论了这种差异的可能原因。卡宾家族的亲本亚甲基 (CH,) 吸引了有机化学家、理论家、光谱学家~、~ 和化学物理学家 ^ 的关注。”。^ 几乎所有关于该物种的定量信息来自气相研究,6 从中得出的结论是 CH2 是基态三重态 (3CH2) 并且低位单重态 ('CH,) 存在于基态以上约