(1-vinylcyclopropyl)benzene | 50462-85-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1-vinylcyclopropyl)benzene
• 英文别名: (1-ethenylcyclopropyl)benzene
• CAS: 50462-85-6
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: MJFDVOWCBFYOOY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.6±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 (1-vinylcyclopropyl)benzene 在 Rh(dppp)SbF₆ 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 25.0h， 以80%的产率得到4-phenyl-3-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-Catalyzed [5 + 1] Cycloaddition of Vinylcyclopropanes and CO for the Synthesis of α,β- and β,γ-Cyclohexenones

  摘要：

  A cationic Rh(I)-catalyzed [5 + 1] cycloaddition of vinylcyclopropanes and CO has been developed, affording either beta,gamma-cyclohexenones as major products or alpha,beta-cyclohexenones exclusively, under different reaction conditions.

  DOI：

  10.1021/ol2031526
• 作为产物：
  描述：

  2-环亚丙基乙醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 (1-vinylcyclopropyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的 1-烯基环丙基酯和 1-炔基环丙基氯化物的亲核取代 (0)

  摘要：

  1-乙烯基环丙基磺酸盐 2e,f 和 2-环亚丙基乙酯 10b,c 很容易从环丙酮半缩醛 1 中获得，通过不对称的 1,1-二亚甲基-{pi}-烯丙基络合物 23 进行区域选择性 Pd(0) 催化的亲核取代。稳定的阴离子（丙二酸酯的烯醇化物、{β}-二羰基化合物、{β}-磺酰酯和席夫碱以及乙酸根阴离子、磺酰胺阴离子等），亲核取代仅发生在末端乙烯基位置，提供环亚丙基乙基衍生物作为具有高合成潜力的基石。竞争实验表明，甲苯磺酸 1-乙烯基环丙基酯 (2e) 和环亚丙基乙酸乙酯 (10b) 分别比乙酸二甲基烯丙酯 19 和 22 更具反应性。在钯催化剂中使用手性膦作为配体可以提供旋光亚甲基环丙烷衍生物。使用苯基氯化锌、甲基氯化锌甚至正丁基氯化锌作为亲核试剂时，反应显然会进行，首先将有机残基转移到钯上，然后进行还原消除，仅在环丙烷环上进行三级取代；用叠氮化物和双(三甲基甲硅烷基)酰胺得到相同类型的产

  DOI：

  10.1021/ja00037a006

文献信息

• Reductive Cyclopropanations Catalyzed by Dinuclear Nickel Complexes
  作者：You-Yun Zhou、Christopher Uyeda

  DOI：10.1002/anie.201511271

  日期：2016.2.24

  Dinuclear Ni complexes supported by naphthyridine‐diimine (NDI) ligands catalyze the reductive cyclopropanation of alkenes with CH2Cl2 as the methylene source. The use of mild terminal reductants (Zn or Et2Zn) confers significant functional‐group tolerance, and the catalyst accommodates structurally and electronically diverse alkenes. Mononickel catalysts bearing related N chelates afford comparatively

  萘啶二亚胺（NDI）配体支持的双核Ni络合物以CH 2 Cl 2为亚甲基源催化烯烃的还原环丙烷化。使用温和的末端还原剂（Zn或Et 2 Zn）可赋予显着的官能团耐受性，并且该催化剂可容纳结构和电子形式多样的烯烃。带有相关N螯合物的单镍催化剂提供相对较低的环丙烷收率（≤20％）。这些结果构成了从氧化的亚甲基前体进入催化卡宾转化的进入。
• Site-Selective Catalytic Deaminative Alkylation of Unactivated Olefins
  作者：Shang-Zheng Sun、Ciro Romano、Ruben Martin

  DOI：10.1021/jacs.9b07489

  日期：2019.10.16

  A catalytic deaminative alkylation of unactivated olefins is described. The protocol is characterized by its mild conditions, wide scope - including the use of ethylene as substrate -, and exquisite site-selectivity pattern for both a-olefins and internal olefins, thus unlocking a new catalytic platform to forge sp3-sp3 linkages, even in the context of late-stage functionalization.

  描述了未活化烯烃的催化脱氨基烷基化。该协议的特点是条件温和、范围广——包括使用乙烯作为底物——以及对α-烯烃和内烯烃的精细位点选择性模式，从而开启了一个新的催化平台来形成 sp3-sp3 键，甚至在后期功能化的背景下。
• A Straightforward Synthesis of Cyclopropanes from Aldehydes and Ketones
  作者：Vincent Gandon、Philippe Bertus、Jan Szymoniak

  DOI：10.1002/1099-0690(200011)2000:22<3713::aid-ejoc3713>3.0.co;2-1

  日期：2000.11

  new synthetic methodology for preparing cyclopropanes is presented. The reaction involves a cooperative zirconium- and Lewis acid-mediated deoxygenative coupling of carbonyl compounds with a Grignard reagent. In this way, various cyclopropanes are obtained in moderate to excellent yields, directly from saturated, unsaturated, and aromatic aldehydes and ketones. This reaction tolerates the presence of

  提出了一种制备环丙烷的新合成方法。该反应涉及羰基化合物与格氏试剂的协同锆和路易斯酸介导的脱氧偶联。通过这种方式，可以直接从饱和、不饱和和芳香族醛和酮中以中等至极好的收率获得各种环丙烷。该反应允许存在几种不同的官能团。
• Site-Selective Ni-Catalyzed Reductive Coupling of α-Haloboranes with Unactivated Olefins
  作者：Shang-Zheng Sun、Marino Börjesson、Raul Martin-Montero、Ruben Martin

  DOI：10.1021/jacs.8b09425

  日期：2018.10.10

  A mild, chemo- and site-selective catalytic protocol that allows for incorporating an alkylboron fragment into unactivated olefins is described. The use of internal olefins enables C-C bond-formation at remote sp3 C-H sites, constituting a complementary and conceptually different approach to existing borylation techniques that are currently available at sp3 centers.

  描述了一种温和的、化学和位点选择性催化协议，允许将烷基硼片段纳入未活化的烯烃。内烯烃的使用能够在远程 sp3 CH 位点形成 CC 键，这构成了对当前在 sp3 中心可用的现有硼酸化技术的补充和概念上不同的方法。
• Chelation Assistance in the Activation of Csp3-S Bonds in Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Reactions
  作者：Ken-Tsung Wong、Tien-Min Yuan、Maw Cherng Wang、Hsiao-Hsian Tung、Tien-Yau Luh

  DOI：10.1021/ja00099a009

  日期：1994.10

  An unprecedented chelation approach to activate C(sp)3-S bonds in nickel-catalyzed cross-coupling reactions is described. Our theme was based on the formation of a chelation complex which results in the enhancement of the reactivity of aliphatic carbon-sulfur bonds. When two dithioacetal functionalities are located in close proximity, selective olefination of one of these two dithioacetal groups can thus be achieved conveniently. Depending on the relative positions of the newly formed double bond and the remaining dithioacetal group, tandem olefination occurs to give the corresponding 1,5-bis-silyl-substituted pentadienes. Various neighboring heteroatom substituents (OR, OH, NR(2) as well as SR groups) can facilitate the olefination of a dithioacetal group. Poly(thioether) linkage afforded the corresponding degradation products via a B-sulfur elimination process. 1,3-Dimercapto- and 1,3-dithiolatopropanes furnish the cyclopropane formation under nickel-catalyzed reaction conditions. The reaction of a dihydrothiopyran with MeMgI in the presence of the nickel catalyst proceeds via a sulfur-coordinated ir-allyl complex, which can further activate the CS bond to give vinylcyclopropane.