1-(4-chlorophenyl)ethanone oxime | 118761-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)ethanone oxime
• 英文别名: N-methyl-[1-(4'-chlorophenyl)ethylidene]amine；1-(4-chlorophenyl)-N-methylethan-1-imine；N-[1-(4-chlorophenyl)ethylidene]methanamine；1-(4-chlorophenyl)-N-methylethanimine
• CAS: 118761-93-6
• 化学式: C₉H₁₀ClN
• 分子量: 167.638
• InChiKey: UYZWWYXPYDMNBC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  211.5±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)ethanone oxime 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 59.5h， 生成 (3,3,3-trifluoropropane-1,1-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  自由基加成的停战-微笑重排的级联反应对乙烯基脲的光催化双官能化。

  摘要：

  我们通过光催化自由基-极性交叉机理报告了乙烯基脲的串联烷基芳基化和膦酰基芳基化。光氧化还原产生的自由基加到烯烃上会形成一个新的C C或C P键，并产生一个与脲官能团相邻的产物自由基。光催化循环的还原性终止产生一个阴离子，该阴离子经历一个极性的Truce-Smiles重排，形成一个CC键。该反应以一系列的α-氟化烷基亚磺酸钠盐和二芳基膦氧化物为自由基前体而成功，并且构象加速的Truce-Smiles重排不受迁移的芳香环电子性质的限制。形式上，该反应构成了碳-碳双键的α，β-泛函化，并在可见光和易于获得的有机光催化剂的温和条件下进行。产物是通常用F或P取代基官能化的α，α-二芳基烷基脲，可以很容易地转化为α，α-二芳基烷基胺。

  DOI：

  10.1002/anie.202003632
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯乙烯 在 sodium tetrahydroborate 、 亚硝酸特丁酯 、 吡啶-2,6-二甲酸 、 iron(II) tetrafluoroborate hexahydrate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 6.0h， 以82%的产率得到1-(4-chlorophenyl)ethanone oxime
  参考文献：
  名称：

  Iron catalysed nitrosation of olefins to oximes

  摘要：

  在Fe(BF4)2·6H2O/2,6-吡啶二羧酸的催化下，通过在H2压力（10巴）、t-BuONO/NaBH4存在下，以MeOH-H2O（5:1）为溶剂，广泛研究了各种取代苯乙烯的亚硝化反应，得到了相应的肟类化合物，产率良好至优异。

  DOI：

  10.1039/c3dt51764k

文献信息

• Disulfonimide‐Catalyzed Asymmetric Reduction of <i>N</i> ‐Alkyl Imines
  作者：Vijay N. Wakchaure、Philip S. J. Kaib、Markus Leutzsch、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201504052

  日期：2015.9.28

  A chiral disulfonimide (DSI)‐catalyzed asymmetric reduction of N‐alkyl imines with Hantzsch esters as a hydrogen source in the presence of Boc2O has been developed. The reaction delivers Boc‐protected N‐alkyl amines with excellent yields and enantioselectivity. The method tolerates a large variety of alkyl amines, thus illustrating potential for a general reductive cross‐coupling of ketones with diverse

  在Boc 2 O存在的情况下，已开发出一种以Hantzsch酯为氢源的手性二磺酰亚胺（DSI）催化N烷基亚胺的不对称还原。该反应可提供具有出色收率和对映选择性的Boc保护的N-烷基胺。该方法可耐受多种烷基胺，从而说明了酮与各种胺的一般还原性交叉偶联的潜力，并已用于药物（S）-利伐斯的明，NPS R-568盐酸盐的合成，以及（R）-芬迪林。
• Amines Bearing Tertiary Substituents by Tandem Enantioselective Carbolithiation–Rearrangement of Vinylureas
  作者：Michael Tait、Morgan Donnard、Alberto Minassi、Julien Lefranc、Beatrice Bechi、Giorgio Carbone、Peter O’Brien、Jonathan Clayden

  DOI：10.1021/ol3029324

  日期：2013.1.4

  organolithiums undergo rearrangement with migration of the N′-aryl ring from N to C, leading to the urea derivatives of enantiomerically enriched amines bearing tertiary substituents. Basic hydrolysis returns the functionalized amine, providing a new synthetic route to compounds with quaternary stereogenic centers bearing nitrogen.

  在（-）-天冬氨酸或（+）-天冬氨酸替代物的存在下，有机锂加到N-烯基-N'-芳基脲上，以对映选择性的方式得到苄基有机锂。在DMPU的影响下，这些有机锂经历了N'-芳基环从N向C的迁移的重排，从而导致带有叔取代基的对映体富集的胺的脲衍生物。碱性水解会返回官能化的胺，从而为具有带氮季铵立体中心的化合物提供了一条新的合成途径。
• Tandem β-Alkylation−α-Arylation of Amines by Carbolithiation and Rearrangement of <i>N</i>-Carbamoyl Enamines (Vinyl Ureas)
  作者：Jonathan Clayden、Morgan Donnard、Julien Lefranc、Alberto Minassi、Daniel J. Tetlow

  DOI：10.1021/ja1007992

  日期：2010.5.19

  an umpolung fashion to the beta-carbon of N-carbamoyl enamines (N-vinyl ureas). The reaction proceeds with syn diastereospecificity and provides urea-stabilized, configurationally defined organolithiums. Facilitated by coordinating solvents (THF or DMPU), these undergo intramolecular attack on an N'-aryl group, resulting in retentive arylation of the organolithium and hence overall addition of an alkyl

  有机锂以 umpolung 方式添加到 N-氨基甲酰基烯胺（N-乙烯基脲）的 β-碳上。该反应以顺式非对映特异性进行，并提供尿素稳定的、构型确定的有机锂。在配位溶剂（THF 或 DMPU）的促进下，它们对 N'-芳基进行分子内攻击，导致有机锂的保留性芳基化，从而将烷基或芳基整体添加到脲取代烯烃的两个碳原子上。在热丁醇中轻松脱保护允许快速、多组分构建重取代胺。
• Cooperative Lewis Acid/Cp*Co ^III Catalyzed C−H Bond Activation for the Synthesis of Isoquinolin‐3‐ones
  作者：Ju Hyun Kim、Steffen Greßies、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201601003

  日期：2016.4.25

  A facile route toward the synthesis of isoquinolin‐3‐ones through a cooperative B(C6F5)3‐ and Cp*CoIII‐catalyzed C−H bond activation of imines with diazo compounds is presented. The inclusion of a catalytic amount of B(C6F5)3 results in a highly efficient reaction, thus enabling unstable NH imines to serve as substrates.

  提出了一种通过协同的B（C 6 F 5）3-和Cp * Co III催化的重氮化合物亚胺的CH键活化合成异喹啉-3-酮的简便方法。包含催化量的B（C 6 F 5）3导致高效反应，从而使不稳定的NH亚胺成为底物。
• Tackling <i>N</i> ‐Alkyl Imines with 3d Metal Catalysis: Highly Enantioselective Iron‐Catalyzed Synthesis of α‐Chiral Amines
  作者：Clemens K. Blasius、Niklas F. Heinrich、Vladislav Vasilenko、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/anie.202006557

  日期：2020.9.7

  catalyzes the highly enantioselective hydroboration of N‐alkyl imines. Employing a chiral bis(oxazolinylmethylidene)isoindoline pincer ligand, the asymmetric reduction of various acyclic N‐alkyl imines provided the corresponding α‐chiral amines in excellent yields and with up to >99 % ee. The applicability of this base metal catalytic system was further demonstrated with the synthesis of the pharmaceuticals

  易于活化的烷基铁预催化剂可有效催化N-烷基亚胺的高度对映选择性氢硼化。使用手性双（恶唑啉基亚甲基）异二氢吲哚钳配体，各种无环N-烷基亚胺的不对称还原提供了相应的α-手性胺，收率极高，ee高达99％以上。药物芬迪林和Tecalcet的合成进一步证明了该贱金属催化体系的适用性。