dimethyl 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2,3-dicarboxylate | 17310-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: 3,6-Endoxo-Δ¹-tetrahydrophthalsaeure-dimethylester；3,6-Oxy-3,4,5,6-tetrahydrophthalsaeuredimethylester；7-oxa-norborn-2-ene-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester；7-Oxa-norborn-2-en-2,3-dicarbonsaeure-dimethylester
• CAS: 17310-94-0
• 化学式: C₁₀H₁₂O₅
• 分子量: 212.202
• InChiKey: PRHAGQCZGSQKHR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50-51 °C
• 沸点：
  96-97 °C(Press: 0.25 Torr)
• 密度：
  1.319±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2,3-dicarboxylate 在 三甲基铝 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1R,4S,4aS,5S,8R,8aR)-10-phenyl-1,2,3,4,5,8-hexahydro-1,4-epoxy-5,8-methano-4a,8a-(methanoiminomethano)naphthalene-9,11-dione
  参考文献：
  名称：

  关于带有偶极侧基的聚降冰片烯的刚度。

  摘要：

  通过在钌卡宾络合物（Grubbs I）催化下的开环复分解聚合反应，合成了一系列在C-5,6位具有稠合偶极侧基的聚降冰片烯（PNBs）。光物理研究，EFISH测量和原子力显微镜图像已用于研究这些聚合物的结构和形态。这些结果表明聚合物可以采用刚性的棒状结构。对于聚合物的刚性，PNB中双键的存在似乎是必不可少的。不饱和侧基之间的相互作用可能导致相干排列，从而形成棒状结构。

  DOI：

  10.1002/chem.200500770
• 作为产物：
  描述：

  7-氧杂双环[2.2.1]庚-2,5-二烯-2,3-二甲酸二甲酯 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 以71%的产率得到dimethyl 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-2-ene-2,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Retro-Diels-Alder反应：可能参与7-氧杂双环[2.2.1]庚2-2（3），5（6）-二烯2,3-二羧酸酯和膦酸酯类似物的代谢活化。

  摘要：

  不连续的结构-活性关系表明了作用方式的改变，并导致发现了可能的新型代谢激活机制。内皮除草剂（exo，exo-7-oxabicyclo [2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸）对小鼠的毒性（ip LD50 = 14 mg / kg）归因于蛋白磷酸酶2A（PP2A）的抑制作用）在cantharidin结合位点。通过引入2，3-或5，6-双键降低了效力。出人意料的是，高毒度（ip LD50 = 15-50 mg / kg）被还原为在oxabicyclohepta-2（3），5（6）-二烯在2和3位被双（羧酸甲酯），双（乙基）取代羧酸盐）和二乙基膦酸酯/羧酸乙酯，而二羧酸，双（羧酸叔丁酯）和双（膦酸二甲酯）则没有活性。二烯加合物不抑制PP2A的邻苯二酚结合位点。有两个观察结果提供了另一个可行的假设，即活性而不是非活性二烯加合物是前毒素：GC分析表明，选定的双环二烯容易通过逆Diels-Alder反应发

  DOI：

  10.1021/tx950127f

文献信息

• Chiral Softballs:  Synthesis and Molecular Recognition Properties
  作者：José M. Rivera、Tomás Martín、Julius Rebek

  DOI：10.1021/ja004080i

  日期：2001.6.1

  dimeric softball chiral although the monomer itself is achiral. The dimers represent capsules with dissymmetric cavities with volumes ranging from 190 to 390 A(3). The cavities are distorted spheres, and asymmetric guests, such as naturally occurring terpenes, generally prefer one enantiomer of the capsule to its mirror image. The selectivities are moderate (up to 4:1). The complexation studies show that

  对垒球的不同同源物进行了研究，以探索对映选择性封装的结构变体。尽管单体本身是非手性的，但单体亚基中的两个不同的间隔元件使二聚垒球具有手性。二聚体代表具有不对称腔的胶囊，体积范围为 190 到 390 A(3)。空腔是扭曲的球体，不对称的客体，如天然存在的萜烯，通常更喜欢胶囊的一种对映异构体而不是它的镜像。选择性适中（高达 4:1）。络合研究表明，宿主胶囊足够灵活，可以在客体周围舒适地安排自己，但仍保持足够的刚度，以受到手性客体占用的影响。
• Site selectivity in the reactions of 1,3-dipoles with norbornadiene derivatives
  作者：D. Cristina、M. De Amici、C. De Micheli、R. Gandolfi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92451-2

  日期：1981.1

  2-diazopropane and C-pnenyl-N-methyl-nitrone react with the sole tetrasubstituted double bond of 1a–c in stereo- and site-specific cycloadditions. The quantitative evaluation of the two possible reaction paths was performed by glc analysis. The compounds detected were those arising from Diels-Alder cycloreversions of the thermally labile intermediate adducts 2 and 3 (Scheme 1). The results were rationalized

  芳基叠氮化物，苄腈氧化物和二苯基腈亚胺与降冰片二烯衍生物1a–c的环加成反应显示出不同程度的位点和立体选择性。对于双极性亲和剂1a，芳基叠氮化物和苯甲腈氧化物优先攻击电子贫的四取代双键，而在1b和1c的情况下，则是进入环加成的取代双键。相比之下，2-重氮丙烷和C-亚苯基-N-甲基-硝基与立体和位点特定的环加成反应中与1a–c的唯一四取代双键反应。通过glc对两种可能的反应路径进行定量评估分析。检测到的化合物是由热不稳定的中间体加合物2和3的Diels-Alder环还原所产生的化合物（方案1）。在仅考虑边界轨道相互作用的定性摄动处理的基础上，对结果进行了合理化。
• Retro-Diels−Alder Reaction:  Possible Involvement in the Metabolic Activation of 7-Oxabicyclo[2.2.1]hepta-2(3),5(6)-diene-2,3-dicarboxylates and a Phosphonate Analog
  作者：Mahmoud Mahajna、Gary B. Quistad、John E. Casida

  DOI：10.1021/tx950127f

  日期：1996.1.1

  toxicity (ip LD50's = 15-50 mg/kg) is restored in oxabicyclohepta-2(3),5(6)-dienes substituted in the 2- and 3-positions with bis(methyl carboxylate), bis(ethyl carboxylate), and diethyl phosphonate/ethyl carboxylate, whereas the dicarboxylic acid, bis(tert-butyl carboxylate), and bis(dimethyl phosphonate) are inactive. The diene adducts do not inhibit the cantharidin binding site of PP2A. Two observations

  不连续的结构-活性关系表明了作用方式的改变，并导致发现了可能的新型代谢激活机制。内皮除草剂（exo，exo-7-oxabicyclo [2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸）对小鼠的毒性（ip LD50 = 14 mg / kg）归因于蛋白磷酸酶2A（PP2A）的抑制作用）在cantharidin结合位点。通过引入2，3-或5，6-双键降低了效力。出人意料的是，高毒度（ip LD50 = 15-50 mg / kg）被还原为在oxabicyclohepta-2（3），5（6）-二烯在2和3位被双（羧酸甲酯），双（乙基）取代羧酸盐）和二乙基膦酸酯/羧酸乙酯，而二羧酸，双（羧酸叔丁酯）和双（膦酸二甲酯）则没有活性。二烯加合物不抑制PP2A的邻苯二酚结合位点。有两个观察结果提供了另一个可行的假设，即活性而不是非活性二烯加合物是前毒素：GC分析表明，选定的双环二烯容易通过逆Diels-Alder反应发
• A Stereospecific Synthesis of Cantharidin
  作者：Gilbert Stork、Eugene E. van Tamelen、Leonard J. Friedman、Albert W. Burgstahler

  DOI：10.1021/ja01098a039

  日期：1953.1
• Diels; Alder, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1931, vol. 490, p. 257,263
  作者：Diels、Alder

  DOI：——

  日期：——