diethyl 2-(2-bromo-2-propenyl)-2-(3-(trimethylsilyl)-2-propynyl)propanedioate | 113281-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-bromo-2-propenyl)-2-(3-(trimethylsilyl)-2-propynyl)propanedioate
• 英文别名: Diethyl (2-Bromo-2-propenyl)-(3-(trimethylsilyl)-2-propynyl)malonate；diethyl 2-bromoprop-2-enyl-(3'-trimethylsilylprop-2'-ynyl)malonate；Diethyl 2-(2-bromoprop-2-enyl)-2-(3-trimethylsilylprop-2-ynyl)propanedioate
• CAS: 113281-34-8
• 化学式: C₁₆H₂₅BrO₄Si
• 分子量: 389.362
• InChiKey: SFLPVPTTZISZGG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.191±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-bromo-2-propenyl)-2-(3-(trimethylsilyl)-2-propynyl)propanedioate 在 palladium diacetate 哌啶 、 甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 以47%的产率得到diethyl (E)-4-methylidene-3-(1-trimethylsilylethylidene)cyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化串联环化-阴离子捕获过程。乙烯基钯物种捕获氢化物离子。

  摘要：

  提出了一种新的钯催化阴离子捕获方法，提供了一些实例，包括将邻-（ω-炔基）-芳基碘化物和2-溴-1,6-烯炔环化为杂环和碳环乙烯基钯物种，然后进行氢化物离子捕获。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80488-8
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 Diethyl (2-Bromo-2-propenyl)-(2-propynyl)malonate 在 正丁基锂 作用下， 生成 diethyl 2-(2-bromo-2-propenyl)-2-(3-(trimethylsilyl)-2-propynyl)propanedioate
  参考文献：
  名称：

  钯催化串联环化-阴离子捕获过程。第2部分。与氢化物捕获环化到炔烃或艾伦上

  摘要：

  描述了广泛的钯催化的芳基和乙烯基卤化物和烯丙基乙酸酯的区域特异性和立体特异性的5-，6-和7-exo-dig单，双和三环化方法。单环和双环化过程终止于从哌啶甲酸或甲酸钠中捕获氢化物。Tl 2 CO 3的添加导致炔-丙二烯异构化，并且在环化之后导致1,3-二烯，这使Diels-Alder加合物具有良好的收率。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00638-2

文献信息

• Acetylenic Vinyllithiums:  Consecutive Cycloisomerization−[4 + 2] Cycloaddition Reactions
  作者：William F. Bailey、Nanette M. Wachter-Jurcsak、Mark R. Pineau、Timo V. Ovaska、Rachel R. Warren、Carl E. Lewis

  DOI：10.1021/jo961437l

  日期：1996.11.15

  terminal acetylenic carbon. The highly reactive bis-exocyclic 1,3-dienes serve as precursors to polycyclic materials through subsequent Diels-Alder reaction with a wide variety of dienophiles. The consecutive exchange-cyclization-cycloaddition methodology, which can be conducted in one pot without isolation of intermediates, provides an efficient, operationally simple, and diastereoselective route to diverse

  由相应的炔属乙烯基溴化物（3）通过低温锂-溴交换生成的乙炔乙烯基锂（2）在加热下环化，用水淬灭后得到异构体纯的共轭双外环1,3-二烯（ 1）良品至良品。可以制备五元和六元外环二烯：炔基乙烯基锂的5-exo封闭，其通过顺式加成进行完全立体控制，得到五元外环二烯的E-异构体，耐受远端炔碳上的芳基，甲硅烷基或烷基取代基；相应的6-exo过程较不容易，似乎仅限于在末端炔碳上带有阴离子稳定取代基（例如苯基或三甲基甲硅烷基）的底物。高反应性双环外1，3-二烯通过与多种亲二烯体的随后狄尔斯-阿尔德反应，成为多环材料的前体。可以在一个罐中进行而无需分离中间体的连续交换-环化-环加成方法，为各种多环系统提供了有效，操作简单和非对映选择性的途径。
• Cyclic cascade carbopalladation reactions as a route to benzene and fulvene derivatives
  作者：Ei-ichi Negishi、Lori S. Harring、Zbyslaw Owczarczyk、Mohamud M. Mohamud、Mehmet Ay

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92060-4

  日期：1992.6

  Palladium-catalyzed cyclization of appropriately structured triynes, haloalkenyldiynes, or haloalkenylalkyne-alkyne mixtures can provide the corresponding benzene derivatives, while the Pd-catalyzed intermolecular reaction of diynes with alkenyl halides can give fulvene derivatives.

  适当结构的三炔，卤代烯基二炔或卤代烯基炔烃-炔烃混合物的钯催化环化可提供相应的苯衍生物，而二炔与烯基卤化物的钯催化分子间反应可得到富烯衍生物。
• Palladium catalysed tandem cyclisation-anion capture processes.Hydride ion capture by vinylpalladium species.
  作者：Barry Burns、Ronald Grigg、Visuvanathar Sridharan、Tanachat Worakun

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80488-8

  日期：1988.1

  A new palladium catalysed-anion capture process is proposed, Examples are provided involving cyclisation of o-(ω-acetylenic)-aryl iodides and 2-bromo-1,6-enynes to heterocyclic- and carbocyclic-vinylpalladium species followed by hydride ion capture.

  提出了一种新的钯催化阴离子捕获方法，提供了一些实例，包括将邻-（ω-炔基）-芳基碘化物和2-溴-1,6-烯炔环化为杂环和碳环乙烯基钯物种，然后进行氢化物离子捕获。
• Selective synthesis of benzene derivatives via palladium-catalyzed cascade carbometallation of alkynes
  作者：Ei-ichi Negishi、Mehmet Ay、Takumichi Sugihara

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87263-x

  日期：1993.1

  A Pd-catalyzed partially intermolecular cascade cyclic carbometallation of haloenynes with monoynes provides a ''pair''-selective and regioselective route to benzene derivatives.
• On the effect of ring size in the cyclization of carbonyl and vinyl radicals onto alkenes
  作者：David Crich、Simon M Fortt

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96238-5

  日期：1987.1