6-chloro-3,4-diethyl-1H-isochromen-1-one | 1357398-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异香豆素及其衍生物
• 英文名称: 6-chloro-3,4-diethyl-1H-isochromen-1-one
• 英文别名: 6-Chloro-3,4-diethylisochromen-1-one；6-chloro-3,4-diethylisochromen-1-one
• CAS: 1357398-44-7
• 化学式: C₁₃H₁₃ClO₂
• 分子量: 236.698
• InChiKey: SYFQWWFROPOHIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-己炔 、 对氯苯甲酸 在 silver hexafluoroantimonate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以87%的产率得到6-chloro-3,4-diethyl-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  Regioselective synthesis of isocoumarins by ruthenium-catalyzed aerobic oxidative cyclization of aromatic acids with alkynes

  摘要：

  研究了在[{RuCl2(p-cymene)}2]、AgSbF6和Cu(OAc)2·H2O的催化量存在下，芳香族、杂芳香族和烯基酸与炔烃的高区域选择性氧化环化反应，生成了异香豆素衍生物。

  DOI：

  10.1039/c2cc16916a

文献信息

• Regioselective synthesis of isocoumarins by ruthenium-catalyzed aerobic oxidative cyclization of aromatic acids with alkynes
  作者：Ravi Kiran Chinnagolla、Masilamani Jeganmohan

  DOI：10.1039/c2cc16916a

  日期：——

  The highly regioselective aerobic oxidative cyclization of aromatic, heteroaromatic and alkenyl acids with alkynes in the presence of catalytic amounts of [RuCl2(p-cymene)}2], AgSbF6 and Cu(OAc)2·H2O providing isocoumarin derivatives was investigated.

  研究了在[RuCl2(p-cymene)}2]、AgSbF6和Cu(OAc)2·H2O的催化量存在下，芳香族、杂芳香族和烯基酸与炔烃的高区域选择性氧化环化反应，生成了异香豆素衍生物。
• Ru-Catalyzed Decarboxylative Annulations of α-Keto Acids with Internal Alkynes: Dual Roles of COOH as Directing Group and Leaving Group
  作者：Hui Tan、Hongji Li、Jiawang Wang、Lei Wang

  DOI：10.1002/chem.201405715

  日期：2015.1.26

  Carboxylic acid serving as both directing and leaving group was discovered in Ru‐catalyzed decarboxylative annulations of α‐keto acids with alkynes. The well‐established protocol showed high functional group tolerance, which provided an efficient and alternative route to the coumarone backbone.

  在Ru催化的α-酮酸与炔烃的脱羧环化反应中发现了既作为引导基团又作为离去基团的羧酸。完善的方案显示出较高的功能基团耐受性，这提供了通往香豆酮主链的高效替代途径。
• Cp*Ir^III-Catalyzed Oxidative Coupling of Benzoic Acids with Alkynes
  作者：Daniel A. Frasco、Cassandra P. Lilly、Paul D. Boyle、Elon A. Ison

  DOI：10.1021/cs400656q

  日期：2013.10.4

  Cp*Ir(III) complexes have been shown to catalyze the oxidative coupling of benzoic acids with alkynes in methanol at 60 °C to form a variety of isocoumarins. The use of AgOAc as an oxidant was required to facilitate significant product formation. Alkyl alkynes were shown to be more reactive substrates than aryl alkynes, and a number of functional groups were tolerated on benzoic acid. Combined mechanistic

  已显示Cp * Ir（III）络合物可在60°C的甲醇中催化苯甲酸与炔烃的氧化偶联，形成各种异香豆素。需要使用AgOAc作为氧化剂以促进大量产物的形成。烷基炔烃显示出比芳基炔烃更高的反应性底物，并且苯甲酸可容忍许多官能团。力学和计算研究相结合（BP86）显示：（1）CH活化是通过乙酸盐辅助机制进行的；（2）C–H激活不受周转限制；（3）氧化剂通过Ir（I）–Ir（II）–Ir（III）序列氧化还原形式的催化剂。
• A jackpot C–H activation protocol using simple ruthenium catalyst in deep eutectic solvents
  作者：Nerea González-Gallardo、Beatriz Saavedra、Gabriela Guillena、Diego J. Ramón

  DOI：10.1039/d2gc01177h

  日期：——

  and commercially available ruthenium catalyst was used along with different DESs under different reaction conditions. This methodology was compatible with the use of either internal or external oxidant (oxygen from air) using a catalytical amount of copper salts for the last case. Different functional directing groups were well tolerated obtaining promising results, that were comparable and even better

  深共熔溶剂 (DES) 首次被用作钌催化的 C-H 活化反应中的可持续介质。本研究描述了一种有效、简单和直接的方案，用于直接 C-H 活化多种芳族底物并与几种烯烃和炔烃反应，提供有趣的杂环系统作为产品。在不同的反应条件下，使用了一种简单、坚固且可商购的钌催化剂以及不同的 DES。对于最后一种情况，该方法与使用催化量的铜盐使用内部或外部氧化剂（空气中的氧气）兼容。不同的功能指导组具有良好的耐受性，获得了有希望的结果，与文献中报道的结果相当，甚至更好。还，反应介质可以连续循环使用多达 3 次，这种转化可以以克级规模进行，并且产率很高。计算了几个绿色化学质量指标，例如反应质量效率、过程质量强度和最佳效率，以及定性参数，并与经典方案进行比较，显示了使用 DES 进行 C-H 活化过程的优势。