4-hydroperoxy-2,4,6-trimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one | 33919-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 4-hydroperoxy-2,4,6-trimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4-hydroperoxy-2,4,6-trimethyl-2,5-cyclohexadien-1-one；2,5-Cyclohexadien-1-one, 4-hydroperoxy-2,4,6-trimethyl-
• CAS: 33919-00-5
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: CKLSVNJAXXVWMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-hydroperoxy-2,4,6-trimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one 在 sodium thiosulfate 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 以99%的产率得到4-hydroxy-2,4,6-trimethyl-cyclohexa-2,5-dienone
  参考文献：
  名称：

  可见光连续流光反应器中苯酚的有机光催化有氧氧化

  摘要：

  本文描述了通过使用可见光和加压空气的连续流动光反应器实现的温和光催化苯酚氧化。通过精确控制主要工艺参数，以高产率获得了广泛应用的产品，包括合成维生素。反应器设计允许低有机光催化剂负载以产生单线态氧。预计有效的有氧苯酚氧化成苯醌和对羟基苯酚有助于可持续合成。

  DOI：

  10.1002/chem.202101313
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲酚 在 吡啶 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到4-hydroperoxy-2,4,6-trimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  对过氧醌的光催化合成：(±)-百部酮 B 和 (±)-小茴香亭 B 的全合成

  摘要：

  公开了一种从对烷基苯酚选择性合成4-氢过氧-2,5-环己二酮的光催化方法。这种光敏单线态氧方法以 27-99% 的分离产率对多种电子多样化的对烷基酚进行官能化。利用这种脱芳香氧化，从市售起始材料分别通过 9 和 11 个步骤合成了 (±)-百叶酮 B 和 (±)-parvistilbine B。其他实验揭示了碱和溶剂对选择性的巨大影响，同时提供了对这种转化机制的深入了解。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02640

文献信息

• Photoinduced Electron Transfer Oxidation. I. 9,10-Dicyanoanthracene-sensitized Photooxidation of Hindered Phenols
  作者：Shigeru Futamura、Kazuhiro Yamazaki、Hiroyuki Ohta、Yoshio Kamiya

  DOI：10.1246/bcsj.55.3852

  日期：1982.12

  9,10-Dicyanoanthracene (DCA)-sensitized photooxidation reactions of hindered phenols and catechols (1) proceed via the initial electron transfer from 1 to 1DCA*. 4-Hydroperoxy-2,5-cyclohexadien-1-ones and 4-hydroxy-2,5-cyclohexadien-1-ones are obtained from 2,4,6-trialkyl-substituted phenols, and an o-benzoquinone and furanone derivatives are afforded from 3,5-di-t-butylcatechol.

  受阻酚和儿茶酚 (1) 的 9,10-二氰基蒽 (DCA) 敏化光氧化反应通过从 1 到 1DCA* 的初始电子转移进行。4-Hydropoxy-2,5-cyclohexadien-1-ones 和 4-hydroxy-2,5-cyclohexadien-1-ones 是从 2,4,6-三烷基取代的苯酚中得到的，邻苯醌和呋喃酮衍生物是由 3,5-二叔丁基邻苯二酚得到。
• Multigram Synthesis of Trioxanes Enabled by a Supercritical CO₂ Integrated Flow Process
  作者：Lingqiao Wu、Bruna L. Abreu、Alexander J. Blake、Laurence J. Taylor、William Lewis、Stephen P. Argent、Martyn Poliakoff、Hamza Boufroura、Michael W. George

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00111

  日期：2021.8.20

  continuous approach using a custom-built high-pressure sapphire photoreactor to synthesize trioxanes via the dearomatization of para-substituted phenols by photogenerated singlet oxygen in supercritical CO2. CO2 also facilitates mixing with O2 and has lower viscosity, thereby improving penetration into the pores of the solid acid catalyst used for the formation of trioxanes. We show the capabilities

  高活性氢过氧化物的光化学合成及其转化为有用的产品，如 1,2,4-三恶烷，在合成有机化学和药物制造中具有广泛的兴趣，特别是因为它们与潜在的抗疟疾和抗癌治疗药物相关，例如，青蒿素。一类抗疟药物基于 1,2,4-三恶烷支架，但由于它们在可氧化溶剂中的不稳定性，以克规模生产此类化合物具有挑战性。此外，目前的方法使用固体氧化剂，这使得连续加工成为问题，或者使用分子氧，需要长达 48 小时的长反应时间。在这里，我们报告了一种新的多克连续方法，使用定制的高压蓝宝石光反应器通过脱芳构化合成三恶烷光生单线态氧在超临界 CO 2 中对位取代的苯酚。CO 2还促进与O 2 的混合并且具有较低的粘度，从而提高对用于形成三恶烷的固体酸催化剂的孔的渗透。我们展示了 5.2 mL 反应器将反应放大到 67 g/天的能力。这种合成方法提供了一个平台，可以在流动条件下快速获取高价值化合物，原子效率高、产率高、反应时间短，并且无需分离危险中间体。
• PROCESS AND DEVICE FOR THE OXIDATION OF ORGANIC COMPOUNDS
  申请人：Teles Joaquim H

  公开号：US20110087038A1

  公开（公告）日：2011-04-14

  The invention relates to a process for the oxidation of organic compounds by means of oxygen, in which, in a first step, the organic compound and at least part of the oxygen required for the oxidation are introduced into a first reaction zone which is operated isothermally and with backmixing and, in a second step, the reaction mixture from the first reaction zone is introduced into a second reaction zone which is operated adiabatically. The invention further relates to a reactor for carrying out the process, which comprises at least one isothermal reaction zone ( 3, 5 ) and an adiabatic reaction zone ( 7 ) which are arranged in a reactor shell ( 8 ), with each isothermal reaction zone ( 3, 5 ) being configured in the form of a jet loop reactor and the adiabatic reaction zone ( 7 ) being configured as a bubble column.

  该发明涉及一种有机化合物氧化的过程，通过氧气进行，其中，在第一步中，将有机化合物和氧化所需的至少一部分氧气引入第一反应区，该区以等温和回流操作，并在第二步中，将第一反应区的反应混合物引入第二反应区，该区以绝热操作。该发明还涉及一种用于执行该过程的反应器，其包括至少一个等温反应区（3、5）和一个绝热反应区（7），它们排列在反应器壳体（8）中，每个等温反应区（3、5）均配置为喷射环反应器的形式，而绝热反应区（7）配置为气泡柱。
• PROCESS AND APPARATUS FOR OXIDIZING ORGANIC COMPOUNDS
  申请人：Teles Joaquim H.

  公开号：US20110137077A1

  公开（公告）日：2011-06-09

  The invention relates to a process for oxidizing at least one organic substance with oxygen, which comprises the following steps: (a) adding the at least one organic substance as a liquid and an oxygenous gas stream to a first reaction stage to form a reaction mixture, at least some of the oxygen reacting with the organic compound to form a reaction product, (b) adding the reaction mixture from the first reaction stage to an adiabatically operated reaction stage in which the unconverted organic substance reacts further at least partly to give the product. The invention further relates to an apparatus for performing the process.

  这项发明涉及一种使用氧气氧化至少一种有机物质的过程，包括以下步骤：(a)将至少一种有机物质作为液体和含氧气气流添加到第一反应阶段，形成反应混合物，至少一部分氧气与有机化合物反应形成反应产物，(b)将来自第一反应阶段的反应混合物添加到绝热操作的反应阶段，在该反应阶段中，未反应的有机物质至少部分进一步反应以生成产品。该发明还涉及一种执行该过程的装置。
• Nature inspired singlet oxygen generation to access α-amino carbonyl compounds <i>via</i> 1,2-acyl migration
  作者：Waldemar Schilling、Yu Zhang、Prakash Kumar Sahoo、Samir Kumar Sarkar、Sivaraman Gandhi、Herbert W. Roesky、Shoubhik Das

  DOI：10.1039/d0gc03555f

  日期：——

  We have discovered chlorophyll catalyzed 1,2-acyl migration reactions to achieve α-amino carbonyl compounds directly from the enaminones. In general, singlet oxygen is generated during photosynthesis in the photosystem II center. This singlet oxygen can readily react with the unsaturated double bonds present in biomolecules. This reactivity intrigued us to apply this concept towards unsaturated enaminones

  我们发现叶绿素催化的1,2-酰基迁移反应可直接从烯胺酮中获得α-氨基羰基化合物。通常，在光合作用II中心的光合作用过程中会产生单线态氧。该单线态氧可以容易地与生物分子中存在的不饱和双键反应。这种反应性促使我们将这一概念应用于不饱和烯胺酮和其他化合物，以获得高价值的化合物。实际上，这种光敏剂非常便宜，可商购，以主族金属为基础，并且通过实现高营业额数（TON）> 300和高营业额频率（TOF）为50 h -1，为单重态氧介导的化学反应提供了出色的效率。。最后，DFT计算和详细的机械实验相结合，提供了光敏剂的确切作用以及对反应的清晰见解。