octa-1,2-dien-1-ylbenzene | 27694-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: octa-1,2-dien-1-ylbenzene
• 英文别名: Benzene, 1,2-octadienyl-
• CAS: 27694-86-6
• 化学式: C₁₄H₁₈
• 分子量: 186.297
• InChiKey: BPJFBJDNTJGZEP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.8±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.895 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  octa-1,2-dien-1-ylbenzene 在 lithium diisopropyl amide 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以32%的产率得到1-deutero-1-phenyl-1,2-octadiene
  参考文献：
  名称：

  炔丙基/丙烯基可调1,3-锂移位，金属转移和Pd催化交叉偶联反应的实验和理论研究

  摘要：

  在1-芳基烷基-1-炔的去质子化反应中，实现了从1-芳基烷基1,2-二烯-1-基锂到1-芳基烷基1,2-dien-3-基锂的异构化的高度选择性调节（条件A和B）和1-芳基丁3烯-1-炔与烷基锂的碳环化反应（条件C和D）。随后的金属转移和Pd催化的Negishi偶联反应提供了具有高选择性的1,1-二芳基或1,3-二芳基异戊烯。氘标记的交叉实验表明，分子间锂化过程发生在两种1,3-锂转移条件下（条件B和D）。实验证明1-芳基1,2-二烯是中间体。在B3LYP级别进行异构化的计算研究表明，在3位H的酸度比在1苯基1，2-丁二烯1位的H的酸度高。在条件B下，我镨2 NH作为质子载体完成1,3-锂移。在溶剂化模型中确定速率的步骤的总活化势垒为≈21.0kcal mol -1，这表明异构化在室温下是合理的。对于在条件D下的异构化，DFT计算表明添加TMEDA（四甲基乙二胺）和HMPA（六甲基磷酰胺）会

  DOI：

  10.1002/chem.200900325
• 作为产物：
  描述：

  (3-benzyloxyoct-1-ynyl)benzene 在 [(2,4-t-BuPhO)3PAu(NCPh)SbF₆] 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以94%的产率得到octa-1,2-dien-1-ylbenzene
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化炔丙基苄醚的重排：取代艾伦烯的生成和原位转化的实用方法

  摘要：

  一系列苄基炔丙基醚与金 (I) 催化剂反应，通过 1,5-氢化物转移/断裂序列提供各种取代的丙二烯。这种转变迅速而实用。它可以在非常温和的条件下（室温或 60 摄氏度）使用带有伯、仲或叔苄基醚基团的末端和取代炔底物进行。由此形成的丙二烯可以与内部或外部亲核试剂原位反应，对应于整个还原取代过程，以产生更多官能化的化合物。

  DOI：

  10.1021/ja1020469

文献信息

• Highly Regioselective Radical Amination of Allenes: Direct Synthesis of Allenamides and Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Ge Zhang、Tao Xiong、Zining Wang、Guoxing Xu、Xuedan Wang、Qian Zhang

  DOI：10.1002/anie.201506066

  日期：2015.10.19

  The first controllable, regioselective radical amination of allenes with N‐fluoroarylsulfonimide is described to proceed under very mild reaction conditions. With this methodology, a general and straightforward route for the synthesis of both allenamides and fluorinated tetrasubstituted alkenes was realized from a wide range of terminal and internal allenes.

  据报道，用N-氟代芳基磺酰亚胺进行的第一类可控的区域选择性自由基胺化胺化反应是在非常温和的反应条件下进行的。使用这种方法，可以从广泛的末端和内部烯丙烯中实现烯丙酰胺和氟化四取代烯烃的合成的通用且直接的途径。
• Synthesis of mono- and 1,3-disubstituted allenes from propargylic amines via palladium-catalysed hydride-transfer reaction
  作者：Hiroyuki Nakamura、Makoto Ishikura、Tsuyuka Sugiishi、Takaya Kamakura、Jean-François Biellmann

  DOI：10.1039/b718298h

  日期：——

  Mono- and 1,3-disubstituted allenes were synthesized from the corresponding propargylamines via palladium-catalysed hydride-transfer reaction. In the current transformation, propargylic amines can be handled as allenyl anion equivalents and introduced into various electrophiles to be transformed into allenes under palladium-catalyzed conditions.

  由相应的炔丙基胺经钯催化的氢化物转移反应合成了单-和1,3-二取代的烯丙基。在当前的转化中，炔丙基胺可以作为烯丙基阴离子当量处理，并引入各种亲电试剂中，以在钯催化的条件下转化为烯丙基。
• Highly Regioselective Synthesis of Trisubstituted Allenes via Lithiation of 1-Aryl-3-alkylpropadiene, Subsequent Transmetalation, and Pd-Catalyzed Negishi Coupling Reaction
  作者：Jinbo Zhao、Yu Liu、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ol8001909

  日期：2008.4.1

  A novel methodology for the synthesis of trisubstituted allenes is reported. Lithiation of 1-aryl-3-alkylpropadienes and subsequent transmetalation with zinc bromide followed by Pd-catalyzed Negishi coupling reactions with halides afforded the corresponding trisubstituted allenes in a highly regioselective fashion with moderate to excellent yields. A plausible regioselective lithiation mechanism was

  报道了一种用于合成三取代的烯丙基的新颖方法。1-芳基-3-烷基丙二烯的锂化和随后与溴化锌的金属转移，然后与卤化物进行Pd催化的Negishi偶联反应，以高度区域选择性的方式提供了相应的三取代的烯，产率中等至优异。在氘标记实验的基础上，提出了合理的区域选择性锂化机理。
• Intermolecular rhodium catalyzed hydroacylation of allenes: the regioselective synthesis of β,γ-unsaturated ketones
  作者：Helen E. Randell-Sly、James D. Osborne、Robert L. Woodward、Gordon S. Currie、Michael C. Willis

  DOI：10.1016/j.tet.2009.03.054

  日期：2009.6

  A variety of β-S-substituted aldehydes undergo efficient and regioselective rhodium catalyzed hydroacylation reactions with 1,3-disubstituted and 1,1,3-trisubstituted allenes, to deliver β,γ-unsaturated ketone products. Regioselectivites are controlled primarily by steric factors. The reactions are catalyzed by the complex [Rh(dppe)]ClO4.

  多种β- S-取代的醛与1,3-二取代和1,1,3-三取代的烯类进行有效的区域选择性铑催化的加氢酰化反应，以生成β，γ-不饱和酮产物。区域选择性主要受空间因素控制。该反应由络合物[Rh（dppe）] ClO 4催化。
• Pd‐Catalyzed Heck‐Type Reactions of Allenes for Stereoselective Syntheses of Substituted 1,3‐Dienes
  作者：Logan E. Vine、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1002/chem.202103507

  日期：2022.1.3

  A stereoselective synthesis of (Z,E)-dienes from allenes is described. The method employs a Heck-type reaction catalyzed by tris(dibenzylideneacetone) dipalladium, Pd2dba3 and a CyJohnPhos ligand and does not require a leaving or directing group on the allene. The stereochemistry of both olefins of the diene is set simultaneously using both A1,3 strain and eclipsing interactions during the β-hydride

  描述了从丙二烯立体选择性合成( Z,E )-二烯。该方法采用由三(二亚苄基丙酮)二钯、Pd 2 dba 3和CyJohnPhos配体催化的Heck型反应，并且不需要丙二烯上的离去基团或导向基团。在β-氢化物消除过程中，使用 A 1,3应变和遮蔽相互作用同时设定二烯的两种烯烃的立体化学，以良好的选择性得到 ( Z,E ) : ( E,E ) 二烯。该方法还提供了对 2,4-二烯酸酯和二酰胺的区域控制访问。