2,6^,-dibromo-1,1^,:2^,,1^,,-terphenyl | 1300117-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6^,-dibromo-1,1^,:2^,,1^,,-terphenyl
• 英文别名: 2,6'-dibromo-1,1':2',1''-terphenyl；2,2'-dibromo-6-phenylbiphenyl；1-Bromo-2-(2-bromophenyl)-3-phenylbenzene；1-bromo-2-(2-bromophenyl)-3-phenylbenzene
• CAS: 1300117-86-5
• 化学式: C₁₈H₁₂Br₂
• 分子量: 388.101
• InChiKey: XLVRGVSWNUYTFA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6^,-dibromo-1,1^,:2^,,1^,,-terphenyl 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3^,-methyl-[1,1^,;2^,,1^,,]terphenyl-2^,,-yl)diphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  Bromine–lithium exchange: An efficient tool in the modular construction of biaryl ligands

  摘要：

  多溴联苯上的选择性溴-锂交换反应实现了各种多取代联苯的模块化合成，例如双(二烷基膦基)-、双(二芳基膦基)-和二烷基(二芳基)膦基联苯。联苯的邻位取代基的所有排列组合都是可能的。类似地，人们可以获得单膦类似物。到目前为止，基于对溴原子在其化学环境中的有效区分而实现的这种过程仅偶尔被观察到。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.148
• 作为产物：
  描述：

  2,2',6-三溴联苯 在 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,6^,-dibromo-1,1^,:2^,,1^,,-terphenyl
  参考文献：
  名称：

  联芳取代膦配体的模块化合成：在微波辅助钯催化 CN 交叉偶联反应中的应用

  摘要：

  通过芳基锂与 1,2-二溴苯的无过渡金属“ARYNE”交叉偶联反应和随后通过溴-锂互变进行区域选择性功能化，已经合成了基于联芳基取代的单膦基配体。这些配体用于钯催化的 C-N 键形成反应。发现该反应具有广泛的底物适用性。在微波辐射下，多种伯胺和仲胺与一系列不同取代的卤代苯成功偶联，以良好或优异的产率得到预期产物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500962

文献信息

• Catalytic Palladium Phosphination: Modular Synthesis of C1-Symmetric Biaryl-Based Diphosphines
  作者：Laurence Bonnafoux、Rafael Gramage-Doria、Françoise Colobert、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1002/chem.201101529

  日期：2011.9.19

  derivative. So far, no synthetic pathway has been found to avoid this intramolecular reaction. Herein we report the first general and external‐ligand‐free palladium‐catalyzed phosphination reaction that allows the synthesis of a wide variety of substituted ortho,ortho′‐bis(diphenylphosphino)biphenyls. With the aim of illustrating the scope and efficiency of this methodology, we applied it to the establishment

  通过钯催化的C-P偶联反应，从容易获得的邻，邻′-二卤代联苯前体开始，制备了一个新的C 1对称双（二苯基膦基）联苯家族。该过程不需要使用额外的配体。迄今为止，通过中间体联苯二基二阴离子与ClPPh 2的反应合成这种二膦主要提供了不希望的环状磷芴衍生物。迄今为止，还没有发现合成途径可以避免这种分子内反应。在此，我们报告了第一个常规的和无外部配体的钯催化的磷酸化反应，该反应可合成多种取代的邻位，邻'-双（二苯基膦基）联苯。为了说明该方法的范围和效率，我们将其用于建立对均相催化中使用的最强大配体的C 1对称类似物的直接访问，并将其扩展到更具挑战性的底物上。
• Novel C1-symmetric dibenzophosphole ligands: application in hydroformylation reactions
  作者：Abdelhouad Oukhrib、Laurence Bonnafoux、Armen Panossian、Sandrine Waifang、Duc Hanh Nguyen、Martine Urrutigoity、Françoise Colobert、Maryse Gouygou、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1016/j.tet.2014.01.003

  日期：2014.2

  non-symmetrical disubstituted dibenzophospholes possessing different steric and electronic effects have been synthesized and characterized. Their preliminary evaluation in rhodium-catalyzed hydroformylation reactions is presented.

  合成和表征了具有不同空间和电子效应的新的非对称二取代的二取代的二苯并膦家族。介绍了他们在铑催化的加氢甲酰化反应中的初步评估。
• Through‐Space <i>J</i> (P,P) and <i>J</i> (P,F) Spin–Spin Coupling in <i>C</i> ₁ ‐Symmetric Biaryl Diphosphanes
  作者：Laurence Bonnafoux、Ludger Ernst、Frédéric R. Leroux、Françoise Colobert

  DOI：10.1002/ejic.201100428

  日期：2011.8

  through-space nuclear spin–spin coupling in biphenyl derivatives is reported. The magnitudes of the coupling constants are in the range 5.3–28.7 and 2.3–5.1 Hz, respectively. Their observation became possible through access to a recently developed class of C1-symmetric biphenyl diphosphanes. We used this to prepare a series of model compounds for the study of the through-space couplings. Various 1D and 2D

  报道了联苯衍生物中第一个同时发生的 31P,31P 和 31P,19F 溶液相穿越空间核自旋-自旋耦合。耦合常数的大小分别在 5.3–28.7 和 2.3–5.1 Hz 的范围内。通过获得最近开发的一类 C1 对称联苯二膦，他们的观察成为可能。我们用它来制备一系列用于研究空间耦合的模型化合物。应用各种一维和二维技术 [COSY、NOESY、异核单量子相干 (HSQC)、HMBC、HSCQ-TOCSY、选择性 1H31P}-去耦和迭代带形分析] 来分配 1H、13C、19F 和 31P NMR 光谱尽可能完全。X 射线结构测定证实了结构分配并提供了固态下的 P…P 距离和扭转角。
• [EN] CATALYTIC PHOSPHINATION METHOD<br/>[FR] PROCEDE DE PHOSPHINATION CATALYTIQUE
  申请人：UNIV STRASBOURG

  公开号：WO2011061439A1

  公开（公告）日：2011-05-26

  Procédé de phosphination catalytique double ou triple, essentiellement réalisé en une seule étape d'introduction des groupements phosphine sur un composé di, tri ou tétrahalobiaryle.
• Modular Synthesis of Biaryl-Substituted Phosphine Ligands: Application in Microwave-Assisted Palladium-Catalyzed C-N Cross-Coupling Reactions
  作者：Chandani Singh、Jayant Rathod、Vishwajeet Jha、Armen Panossian、Pradeep Kumar、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1002/ejoc.201500962

  日期：2015.9

  Biaryl-substituted monophosphine-based ligands have been synthesized by transition-metal-free “ARYNE” cross-coupling reaction of aryllithiums with 1,2-dibromobenzene and subsequent regioselective functionalization through bromine–lithium interconversion. These ligands were employed in palladium-catalyzed C–N bond-forming reactions. The reaction was found to be general with wide substrate applicability

  通过芳基锂与 1,2-二溴苯的无过渡金属“ARYNE”交叉偶联反应和随后通过溴-锂互变进行区域选择性功能化，已经合成了基于联芳基取代的单膦基配体。这些配体用于钯催化的 C-N 键形成反应。发现该反应具有广泛的底物适用性。在微波辐射下，多种伯胺和仲胺与一系列不同取代的卤代苯成功偶联，以良好或优异的产率得到预期产物。