2-methyl-3-pyrrol-1-ylbutanal | 1256107-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 2-methyl-3-pyrrol-1-ylbutanal
• 英文别名: (3S)-2-methyl-3-pyrrol-1-ylbutanal
• CAS: 1256107-65-9
• 化学式: C₉H₁₃NO
• 分子量: 151.208
• InChiKey: OOTCMMHUDDUCLP-GKAPJAKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 (+)-(3S)-3-pyrrol-1-ylbut-1-ene 在 dodecacarbonyltetrarhodium(0) 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 25.0 ℃ 、10.13 MPa 条件下， 反应 0.5h， 生成 2-methyl-3-pyrrol-1-ylbutanal 、 (+)-(S)-5-methyl-5,6-dihydroindolizine
  参考文献：
  名称：

  Crucial Role of β-Elimination in Determining Regio- and Chemoselectivity of the Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of N-Allylpyrroles: A New Approach to 5,6-Dihydroindolizines

  摘要：

  铑催化的手性 (S)-3-烷基-3-吡咯-1-基丙-1-烯在100大气压和25°C下反应，优先生成支链的 3-烷基-2-甲基-3-吡咯-1-基丙醛。在30大气压和125°C时，得到线性 4-烷基-4-吡咯-1-基丁醛：这些醛类不是最终产物，而是通过多米诺环化-脱水过程演变为更稳定的 5,6-二氢吲哚啉，且与起始烯烃具有相同的光学纯度。根据普遍接受的铑催化加氢反应机制，可以合理解释区域选择性以及最终的化学选择性，因为在常温下没有发生β-消除，而在高温下，β-消除仅涉及支链铑-烷基中间体。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1257860

文献信息

• Crucial Role of β-Elimination in Determining Regio- and Chemoselectivity of the Rhodium-Catalyzed Hydroformylation of N-Allylpyrroles: A New Approach to 5,6-Dihydroindolizines
  作者：Roberta Settambolo

  DOI：10.1055/s-0030-1257860

  日期：2010.9

  Rhodium-catalyzed hydroformylation of the chiral (S)-3-alkyl-3-pyrrol-1-ylprop-1-enes at 100 atmospheres total pressure and 25 ˚C led to the preferential formation of the branched 3-alkyl-2-methyl-3-pyrrol-1-ylpropanals. At 30 atmospheres and 125 ˚C, the linear 4-alkyl-4-pyrrol-1-ylbutanals were obtained: these aldehydes are not the final products, but evolve into more stable 5,6-dihydroindolizines, with the same optical purity as the starting olefins, via a domino cyclization-dehydration process. According to the generally accepted mechanism for rhodium-catalyzed hydroformylation, the regioselectivity, and then the final chemoselectivity, can be rationalized by taking into account that while at room temperature no β-elimination occurs, at high temperature the β-elimination involves the branched rhodium-alkyl intermediate only.

  铑催化的手性 (S)-3-烷基-3-吡咯-1-基丙-1-烯在100大气压和25°C下反应，优先生成支链的 3-烷基-2-甲基-3-吡咯-1-基丙醛。在30大气压和125°C时，得到线性 4-烷基-4-吡咯-1-基丁醛：这些醛类不是最终产物，而是通过多米诺环化-脱水过程演变为更稳定的 5,6-二氢吲哚啉，且与起始烯烃具有相同的光学纯度。根据普遍接受的铑催化加氢反应机制，可以合理解释区域选择性以及最终的化学选择性，因为在常温下没有发生β-消除，而在高温下，β-消除仅涉及支链铑-烷基中间体。