ethyl 3-hydroperoxy-3-methyl-2-methylenebutanoate | 138999-37-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 3-hydroperoxy-3-methyl-2-methylenebutanoate
• 英文别名: ethyl (1,1-dimethyl)hydroperoxymethylpropenoate；Ethyl 3-hydroperoxy-3-methyl-2-methylidenebutanoate
• CAS: 138999-37-8
• 化学式: C₈H₁₄O₄
• 分子量: 174.197
• InChiKey: WMTMCTMLJKHUDG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  叔丁基三氯乙酰亚胺酯 、 ethyl 3-hydroperoxy-3-methyl-2-methylenebutanoate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 Petroleum ether 为溶剂， 反应 0.5h， 以47%的产率得到ethyl 2-[1-(1,1-dimethylethylperoxy)-1-methylethyl]propenoate
  参考文献：
  名称：

  甲基丙烯酸型过氧化物的合成及其在溶液中的均溶诱导分解研究

  摘要：

  已经制备了各种不饱和的过氧化物，对其进行了表征并在各种溶剂中进行了感应分解，从而提供了相应的环氧乙烷。该反应通过自由基链机理进行，并且通过添加的过乙酸叔丁基酯在110℃或AIBN在80℃下热解或在20℃下BEt 3的自氧化来引发。所研究的过氧衍生物被设计为产生羟基，该羟基通过异构化反应（例如分子内1，5-氢原子转移，环状结构的环化或β断裂），断裂或氢原子转移至溶剂中而生成官能烷基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01180-5
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,3-dimethylbut-2-enoate 在 氧气 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以100%的产率得到ethyl 3-hydroperoxy-3-methyl-2-methylenebutanoate
  参考文献：
  名称：

  甲基丙烯酸型过氧化物的合成及其在溶液中的均溶诱导分解研究

  摘要：

  已经制备了各种不饱和的过氧化物，对其进行了表征并在各种溶剂中进行了感应分解，从而提供了相应的环氧乙烷。该反应通过自由基链机理进行，并且通过添加的过乙酸叔丁基酯在110℃或AIBN在80℃下热解或在20℃下BEt 3的自氧化来引发。所研究的过氧衍生物被设计为产生羟基，该羟基通过异构化反应（例如分子内1，5-氢原子转移，环状结构的环化或β断裂），断裂或氢原子转移至溶剂中而生成官能烷基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)01180-5

文献信息

• Solvent effects on the side selectivity of singlet oxygen with α,β unsaturated esters. New evidence for a perepoxide intermediate.
  作者：Michael Orfanopoulos、Manolis Stratakis

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80509-5

  日期：1991.12

  The side selectivity of the ene reaction of singlet oxygen with α, β-unsaturated esters depends on solvent polarity. These results are consonant with the formation of a perepoxide intermediate in the limiting step, of the title reaction.

  单线态氧与α，β-不饱和酯的烯反应的侧选择性取决于溶剂的极性。这些结果与标题反应的限制步骤中过氧化物中间体的形成是一致的。
• ALLYL PEROXIDE CHAIN TRANSFER AGENTS
  申请人：AKZO N.V.

  公开号：EP0500624A1

  公开（公告）日：1992-09-02
• ALLYL HYDROPEROXIDE CHAIN TRANSFER AGENTS
  申请人：AKZO N.V.

  公开号：EP0500627A1

  公开（公告）日：1992-09-02
• US5770670A
  申请人：——

  公开号：US5770670A

  公开（公告）日：1998-06-23
• [EN] ALLYL PEROXIDE CHAIN TRANSFER AGENTS
  申请人：AKZO N.V.

  公开号：WO1991007387A1

  公开（公告）日：1991-05-30

  (EN) Novel unsaturated peroxides useful as molecular weight regulators in polymerization reactions are disclosed. Also disclosed are a polymerization process employing these novel unsaturated peroxides as molecular weight regulators, polymers and oligomers made by this process and articles of manufacture comprising one or more polymers or oligomers made by this process. These molecular weight regulating peroxides provide the abiltiy to introduce an epoxy functionality to the oligomer or polymer as well as an additional functionality. Further, omega (di) substituted or alpha, omega disubstituted polymers may be synthesized using the unsaturated peroxides of the present invention.(FR) De nouveaux peroxydes insaturés utiles en tant que régulateurs de masse moléculaire dans des réactions de polymérisation, sont décrits. Sont également décrits un procédé de polymérisation employant ces nouveaux peroxydes insaturés en tant que régulateurs de masse moléculaire, des polymères ainsi que des oligomères obtenus selon ce procédé, et des articles de fabrication comprenant un ou plusieurs polymères ou oligomères obtenus selon ce procédé. Ces peroxydes régulateurs de masse moléculaire permettent d'introduire une fonctionnalité époxy dans l'oligomère ou le polymère, ainsi qu'une fonctionnalité supplémentaire. De plus, on peut synthétiser des polymères à substitution ou disubstitution oméga, ou à disubstitution alpha, oméga, à l'aide des peroxydes insaturés de l'invention.