1-(2-iodophenyl)-3-phenylurea | 13114-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-iodophenyl)-3-phenylurea
• CAS: 13114-94-8
• 化学式: C₁₃H₁₁IN₂O
• 分子量: 338.148
• InChiKey: WYQARNGURARUDR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  200-201 °C
• 沸点：
  321.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.761±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-iodophenyl)-3-phenylurea 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 1,3-双(2,6-二-异丙基苯基)咪唑-2-亚基金(I)氯化物 、 三乙胺 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1,2-diphenyl-1H-imidazo[1,5-a]indol-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化级联反应合成多环吲哚骨架

  摘要：

  在金（I）催化的级联反应中，由简单的IPr-金（I）催化剂催化的简单易得的脲取代的3-苯基丙炔醇的转化，该反应由金催化的亲核加成反应和随后的金催化的取代反应组成反应产生1 H-咪唑并[1，5-a]吲哚-3（2  H）-那些。其他金（I）催化剂或银催化剂给出的收率较低，并且经常得到其他副产物。金（III）和铜（II）催化剂分解了起始原料。提供了十二个实例，包括在尿素亚结构的远端氮上的供体和受体取代基。X射线晶体结构分析确认了结构分配。包括中间体的分离和进一步转化以及与对映体纯原料的反应在内的机理研究表明，在亲核加成步骤后，底物在吲哚醇中间体上经历了S N 1型苄基取代反应，或者在2的分子内进行了氢化反应乙烯基吲哚中间体。

  DOI：

  10.1002/chem.201303539
• 作为产物：
  描述：

  T406石油添加剂 在 氯化亚砜 、 叠氮磷酸二苯酯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 1-(2-iodophenyl)-3-phenylurea
  参考文献：
  名称：

  N-酰基苯并三唑是使用二苯基磷酰基叠氮化物（DPPA）作为叠氮化物供体通过Curtius重排轻松获得尿素，酰基脲，氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯的有效底物

  摘要：

  通过在合适的叠氮化物供体二苯磷酰基叠氮化物（DPPA）存在下，使N-酰基苯并三唑分别与胺或酰胺或酚或硫醇反应，可以合成高至优等收率的各种尿素，N-酰基脲，氨基甲酸酯和硫代氨基甲酸酯。在110°C的无水甲苯中浸泡3-4小时。在此途径中，发现DPPA是库尔蒂乌斯降解中叠氮化物供体的三甲基叠氮化硅和叠氮化钠的良好替代品。高反应产率，一锅法和无金属条件，性质简单，易于处理，使用现成的试剂以及在许多情况下避免使用柱色谱法是该设计方案的显着特征。

  DOI：

  10.1055/a-1399-3823

文献信息

• Synthesis of substituted [11C]ureas and [11C]sulphonylureas by Rh(I)-mediated carbonylation
  作者：Ola Åberg、Bengt Långström

  DOI：10.1002/jlcr.1803

  日期：2011.1

  The urea moiety is present in many biologically active compounds and thus an attractive target for 11C-labelling. To extend the scope of the rhodium(I)-mediated carbonylative cross-coupling reaction between an azide and an amine and investigate its tolerance for functional groups, we have synthesized eight ureas and two sulphonylureas that were 11C-labelled in the carbonyl position. The decay-corrected analytical radiochemical yields were in the range of 14–96% (from [11C]carbon monoxide). For example: starting from 1.33 GBq [11C]carbon monoxide, 0.237 GBq (66%) of the cytotoxic sulphonylurea [11C]LY-181984 11 was isolated within 60 min from end of bombardment. The mild reaction conditions and generality regarding functional groups of this method make it an attractive alternative to the [11C]phosgene method for the synthesis of 11C-labelled ureas. Copyright © 2010 John Wiley & Sons, Ltd.

  尿素部分存在于许多生物活性化合物中，因此成为11C标记的有吸引力的目标。为了扩展铑(I)催化的羰基化交叉偶联反应（涉及叠氮化物和胺）的适用范围，并研究其对功能基团的耐受性，我们合成了八种尿素和两种磺酰尿素，并在羰基位置进行了11C标记。衰减校正后的分析性放射化学产率在14-96%之间（从[11C]一氧化碳开始）。例如：从1.33 GBq的[11C]一氧化碳出发，在轰击结束后的60分钟内分离出0.237 GBq（66%）的细胞毒性磺酰尿素[11C]LY-181984 11。该方法的温和反应条件和对功能基团的普遍性使其成为合成11C标记尿素时[11C]光气法的吸引人的替代方案。版权所有 © 2010 John Wiley & Sons, Ltd.
• Slow interconversion of enantiomeric conformers or atropisomers of anilide and urea derivatives of 2-substituted anilines
  作者：Thomas Adler、Josep Bonjoch、Jonathan Clayden、Mercè Font-Bardía、Mark Pickworth、Xavier Solans、Daniel Solé、Lluís Vallverdú

  DOI：10.1039/b507202f

  日期：——

  N-Acylated 2-substituted anilines undergo slow Ar-N bond rotation, allowing in some cases isolation of enantiomeric or diastereoisomeric atropisomers and in others the determination of the rate of Ar-N bond rotation by NMR. 2-Iodoanilides bearing a branched N-substituent demonstrate sufficient enantiomeric stability to be resolvable, either by HPLC or by formation of diastereoisomeric lactanilide derivatives

  N-酰化的2-取代的苯胺经历缓慢的Ar-N键旋转，在某些情况下允许分离对映异构体或非对映异构的阻转异构体，而在其他情况下，可以通过NMR确定Ar-N键的旋转速率。带有支链N-取代基的2-碘代苯胺通过HPLC或通过形成非对映异构的乳酰苯胺衍生物表现出足够的对映体稳定性以可拆分。首次确定了2-取代的N，N'-二芳基脲中Ar-N的旋转速率：它们主要落在50-70 kJ mol（-1）的区域内，对取代基大小的依赖性相对较弱。
• The intramolecular NH···Cl hydrogen bond in urea derivatives containing the o-chlorophenyl group
  作者：Yoshiyuki Mido、Tomoko Okuno

  DOI：10.1016/0022-2860(82)85230-7

  日期：1982.6

  disubstituted ureas containing a halophenyl group have been examined in order to directly confirm the presence of an intramolecular NH···Cl hydrogen bond in the o -chloro analog. In chlorophenyl derivatives the v (N-H) band for the N-H bond adjacent to an o -chlorophenyl group is always lower than that for a N-H bond adjacent to a phenyl, m - or p -chlorophenyl group. The corresponding band in N-o -halophenyl-

  摘要 为了直接证实邻氯类似物中分子内NH…Cl氢键的存在，已经研究了各种含有卤代苯基的双取代脲的溶液v (NH)振动。在氯苯基衍生物中，与邻氯苯基相邻的 NH 键的 v (NH) 带总是低于与苯基、间氯苯基或对氯苯基相邻的 NH 键的 v (NH) 带。No -halophenyl-N' -phenylureas, o -XPhUPh [U = HNC(O)NH] 中的相应谱带随着卤素原子大小或重量的增加而显着降低波数。o -XPhUPh 衍生物被推断为两个分子内 NH…X 氢键形式，NH 与 CO 基团反式或顺式。
• Curtius Rearrangement of Aromatic Carboxylic Acids to Access Protected Anilines and Aromatic Ureas
  作者：Hélène Lebel、Olivier Leogane

  DOI：10.1021/ol0622920

  日期：2006.12.1

  The reaction of a chloroformate or di-tert-butyl dicarbonate and sodium azide with an aromatic carboxylic acid produces the corresponding acyl azide, presumably through the formation of an azidoformate. The acyl azide undergoes a Curtius rearrangement to form an isocyanate derivative which is trapped either by an alkoxide or by an amine to form the aromatic carbamate or urea. The reaction conditions

  氯甲酸酯或二碳酸二叔丁酯与叠氮化钠与芳族羧酸的反应产生相应的酰基叠氮化物，大概是通过形成叠氮甲酸酯。酰基叠氮化物经历Curtius重排以形成异氰酸酯衍生物，该异氰酸酯衍生物被醇盐或胺捕获而形成芳族氨基甲酸酯或脲。反应条件与各种官能团相容，并允许合成许多含有烷基，卤化物，硝基，酮，醚和硫醚取代基的苯胺衍生物。[反应：看文字]
• Heavily Substituted Atropisomeric Diarylamines by Unactivated Smiles Rearrangement of <i>N</i> ‐Aryl Anthranilamides
  作者：Romain Costil、Harvey J. A. Dale、Natalie Fey、George Whitcombe、Johnathan V. Matlock、Jonathan Clayden

  DOI：10.1002/anie.201706341

  日期：2017.10.2

  Diarylamines find use as metal ligands and as structural components of drug molecules, and are commonly made by metal‐catalyzed C−N coupling. However, the limited tolerance to steric hindrance of these couplings restricts the synthetic availability of more substituted diarylamines. Here we report a remarkable variant of the Smiles rearrangement that employs readily accessible N‐aryl anthranilamides

  二芳基胺可用作金属配体和药物分子的结构成分，通常由金属催化的CN偶联制得。然而，这些偶联对空间位阻的有限耐受性限制了更多取代的二芳基胺的合成可用性。在这里，我们报告了Smiles重排的一个显着变体，它使用易于获得的N-芳基邻氨基苯甲酰胺作为二芳基胺的前体。邻氨基苯甲酰胺原料的构象性倾向使芳基环接近并允许重排发生，尽管不存在吸电子取代基，甚至在空间上受到双重双邻位取代的底物的影响。一些二芳基胺产物可拆分为阻转异构对映体，并且是最早显示阻转异构的简单的二芳基胺。

表征谱图