nitrobenzene-4-d | 13122-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: nitrobenzene-4-d
• 英文别名: 4-deuteronitrobenzene；4-deuterated-nitrobenzene；1‑nitrobenzene‑4‑d；1-deuterio-4-nitro-benzene；1-Deuterio-4-nitro-benzol；1-Deuterio-4-nitrobenzene
• CAS: 13122-36-6
• 化学式: C₆H₅NO₂
• 分子量: 124.103
• InChiKey: LQNUZADURLCDLV-MICDWDOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  nitrobenzene-4-d 在 氯化铵 、 锌 作用下， 生成 4,4'-dideuteriohydrazobenzene
  参考文献：
  名称：

  联苯胺重排的机制。动力学同位素效应和过渡态。协同重排的证据

  摘要：

  当重氮苯在酸溶液中重排时，形成联苯胺和二苯胺。计算了形成联苯胺的协调和解离过渡态的氮和碳同位素效应。这些计算与联苯胺协同形成的实验非常一致，并表明联苯胺的形成是一个解离过程。(DLC)

  DOI：

  10.1021/ja00394a047
• 作为产物：
  描述：

  4-nitrobenzenediazonium tetrafluoroborate 在 copper(I) oxide 、 次磷酸-d3 、 重水 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 0.08h， 以86.7%的产率得到nitrobenzene-4-d
  参考文献：
  名称：

  联苯胺重排。16. 重原子动力学同位素效应在解决偶氮苯酸催化重排机理中的应用。联苯胺的协同途径和联苯胺的非协同途径

  摘要：

  已经测量了酸催化重排偶氮苯为联苯胺和二苯胺中的动力学同位素效应 (KIE)。氮 KIE 通过全分子质谱法对以低转化率和 100% 转化率从偶氮苯和 (/sup 13/N,/sup 15/N') 偶氮苯的混合物中获得的每种产物进行测定。结果是联苯胺的 k(/sup 14/N)/k(/sup 15/N) = 1.0222 和联苯胺的 1.0633。使用 /sup 14/C 和 /sup 13/C 标记测定碳 KIE，前者使用计数技术，后者使用全分子质谱法。再次对与低转化率和 100% 转化率隔离的两种产品进行测量。使用重氮苯和 (4-/sup 14/C) 重氮苯的混合物得到 k(/sup 12/C)/k(/sup 14/C) = 1.0284 联苯胺和 1.0011 联苯胺。使用重氮苯和(4,4'-/sup 13/C/sub 2/)重氮苯的混合物得到k(/sup 12/C)/k(/sup 13/C)

  DOI：

  10.1021/ja00373a028

文献信息

• Efficient Route to Deuterated Aromatics by the Deamination of Anilines
  作者：Kristyna Burglova、Sergei Okorochenkov、Jan Hlavac

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01438

  日期：2016.7.15

  One-step replacement of NH2 groups in ring-substituted anilines by deuterium is reported. Approaches comprising both solid-phase and solution-phase syntheses can be used on a large variety of substrates. The method uses diazotization in a mixture of water and either dichloromethane or chloroform, which serve as a source of hydrogen. This protocol can be used as a general method for fast and easy incorporation

  据报道，氘能一步取代环取代苯胺中的NH 2基团。包括固相合成和溶液相合成的方法都可以用于多种基质上。该方法在水和二氯甲烷或氯仿的混合物中使用重氮化作用，而二氯甲烷或氯仿是氢的来源。该方案可以用作使用氘化氯仿将氘快速轻松地掺入芳族体系的一般方法。
• Catalytic selective deuteration of halo(hetero)arenes
  作者：Manojkumar Janni、S. Peruncheralathan

  DOI：10.1039/c6ob00193a

  日期：——

  Deuterium labeled aromatic and heteroaromatic compounds are synthesized in good to excellent yields with >98% deuterium purity via palladium catalyzed deuterodehalogenation reaction using commercially available and inexpensive reagents. Selective deuteration of bromoaniline is also demonstrated without H/D exchange in an amino N–H group.

  氘标记的芳香族和杂芳香族化合物可通过钯催化的氘代脱卤化氢反应，使用市售廉价的试剂，以良好的产率和良好的产率合成，氘的纯度> 98％。还证明了在氨基NH组中不进行H / D交换而对溴苯胺进行了选择性氘化。
• Hydro/Deutero Deamination of Arylazo Sulfones under Metal- and (Photo)Catalyst-Free Conditions
  作者：Hawraz I. M. Amin、Carlotta Raviola、Ahmed A. Amin、Barbara Mannucci、Stefano Protti、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.3390/molecules24112164

  日期：——

  Hydrodeaminated and monodeuterated aromatics were obtained via a visible-light driven reaction of arylazo sulfones. Deuteration occurs efficiently in deuterated media such as isopropanol-d8 or in THF-d8/water mixtures and exhibits a high tolerance to the nature and the position of the aromatic substituents.

  通过芳基偶氮磺酮的可见光驱动反应，可以获得氢脱氨基化和单氘代芳烃。在氘代介质（如异丙醇-d8或THF-d8/水混合物）中，氘代反应高效进行，并且对芳基取代基的性质和位置具有很高的耐受性。
• A mild dehydrazination reaction of arylhydrazines using nitric oxide in the presence of oxygen
  作者：Yûji Matsuya、Takashi Itoh、Kazuhiro Nagata、Akio Ohsawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10056-4

  日期：1997.11

  A new dehydrazination reaction of arylhydrazines using nitric oxide and oxygen as a mild nitrosating agent is described. Taking advantage of non-aqueous and non-acidic medium appears to cause this novel selectivity as a counterpart of the azide synthesis by the conventional methods. The generality and reaction mechanism were also investigated.

  描述了使用一氧化氮和氧气作为温和的亚硝化剂进行的芳肼的新的脱水反应。利用非水和非酸性介质似乎可以导致这种新的选择性，这是通过常规方法合成叠氮化物的对应物。还研究了反应的普遍性和反应机理。
• CAN-Mediated Oxidation of Electron-Deficient Aryl and Heteroaryl Hydrazines and Hydrazides
  作者：Bogdan Štefane、Slovenko Polanc

  DOI：10.1055/s-2007-1072749

  日期：2008.5

  Aryl and heteroaryl hydrazines and hydrazides were successfully oxidised using CAN, deriving dehydrazinated products. The reaction pathway strongly depends on the nature of the substrate, resulting in the formation of hydrocarbons or alkoxy derivatives. When deuterated solvents such as methanol-d 4 or acetonitrile-d 3 were used, a regiospecific incorporation of deuterium was achieved.

  芳基和杂芳基肼及肼酰胺成功地通过CAN被氧化，生成去肼化产物。反应途径强烈依赖于底物的性质，导致烃或烷氧衍生物的形成。当使用氘化溶剂，如氘代甲醇（methanol-d₄）或氘代乙腈（acetonitrile-d₃）时，实现了氘的区域特异性结合。