methyl 2-((3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyloxy)methyl)acrylate | 1092574-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-((3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyloxy)methyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-(3-trimethylsilylprop-2-ynoxymethyl)prop-2-enoate
• CAS: 1092574-62-3
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃Si
• 分子量: 226.348
• InChiKey: NOYZKNMQFZAYTC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  264.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.967±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.61
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyloxy)methyl)acrylate 、 二异丙基锌 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 以49%的产率得到methyl (Z)-tetrahydro-4-((trimethylsilyl)methylene)-3-isobutylfuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  涉及炔烃的自由基-极性交叉多米诺反应：立体选择性锌原子自由基转移。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/chem.200801451
• 作为产物：
  描述：

  2-(溴甲基)丙烯酸甲酯 、 三甲硅基丙炔醇 在 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73%的产率得到methyl 2-((3-(trimethylsilyl)prop-2-ynyloxy)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  涉及炔烃的自由基-极性交叉多米诺反应：立体选择性锌原子自由基转移。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/chem.200801451

文献信息

• Radical Zinc-Atom Transfer Based Multicomponent Approaches to 3-Alkylidene-Substituted Tetrahydrofurans
  作者：Fabrice Chemla、Alejandro Pérez-Luna、Florian Dulong、Franck Ferreira、Max Nüllen

  DOI：10.1055/s-0030-1259993

  日期：2011.5

  A domino 1,4-addition/alkyne carbozincation sequence based on a radical zinc-atom transfer process is disclosed. Two efficient multicomponent approaches to 3-alkylidenetetrahydrofurans from β-(propargyloxy)enoates bearing pendant alkynes (including ynamides) have been established: one involving the direct addition of dialkylzincs, and the second involving the dimethylzinc-mediated addition of alkyl

  公开了基于自由基锌原子转移过程的多米诺骨牌1，4-加成/炔烃羰基化序列。已经建立了两种有效的从带有侧链炔烃（包括乙酰胺）的β-（炔丙氧基）烯酸酯中分离3-亚烷基四氢呋喃的有效方法：一种涉及直接添加二烷基锌，另一种涉及由二甲基锌介导的烷基碘的添加。两种序列都利用中间亚烷基的立体选择性形成，非常适合 用亲电子试剂原位官能化。 1引言 β-（炔丙氧基）烯酸酯上二烷基锌的2 1,4-加成/环化 2.1β-（炔丙氧基）与末端悬垂炔基的烯酸酯 2.2β-（炔丙氧基）烯酸酯与侧链取代的炔烃 2.3β-（炔丙氧基）与侧链酰胺 3 1,4-卤代烷基锌在β-（炔丙氧基）烯酸酯上的加成/环化反应 4二烷基锌介导的β-（炔丙氧基）烯酸酯上碘烷基的1,4-加成/环化 5结论；当前和未来的工作 锌-自由基-串联反应-炔烃-金属化
• <i>Trans</i>-Selective Radical Silylzincation of Ynamides
  作者：Elise Romain、Carolin Fopp、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski、Martin Oestreich、Alejandro Perez-Luna

  DOI：10.1002/anie.201407002

  日期：2014.10.13

  The silylzincation of terminal ynamides is achieved through a radical‐chain process involving (Me3Si)3SiH and R2Zn. A potentially competing polar mechanism is excluded on the basis of diagnostic control experiments. The unique feature of this addition across the CC bond is its trans selectivity. One‐pot electrophilic substitution of the CZn bond by CuI‐mediated CC bond formation and subsequent manipulation

  通过涉及（Me 3 Si）3 SiH和R 2 Zn的自由基链过程可实现末端乙酰胺的甲硅烷基锌化。在诊断控制实验的基础上，排除了潜在竞争的极性机制。跨CC键的这种添加的独特特征是其反式选择性。通过Cu I介导的CC键的形成对CZn键进行一锅亲电取代，以及随后对CSi键的操作，为Z-α，β-二取代的酰胺提供了模块化的途径。
• Development of a Radical Silylzincation of (Het)Aryl‐Substituted Alkynes and Computational Insights into the Origin of the <i>trans</i> ‐Stereoselectivity
  作者：Elise Romain、Karen Vega‐Hernández、Frédéric Guégan、Juan Sanz García、Carolin Fopp、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Hélène Gerard、Olivier Jackowski、Stéphanie Halbert、Martin Oestreich、Alejandro Perez‐Luna

  DOI：10.1002/adsc.202001566

  日期：2021.5.18

  Aryl- and hetaryl-substituted acetylenes undergo regio- and stereoselective silylzincation by reaction with [(Me3Si)3Si]2Zn in the presence of Et2Zn (10–110 mol%) as additive. The distinctive feature of this addition across the C−C triple bond is its trans stereoselectivity. The radical nature of the silylzincation process is supported by diagnostic experiments and DFT calculations, which also corroborate

  在有Et 2 Zn（10-110 mol％）作为添加剂的情况下，芳基和杂芳基取代的乙炔通过与[（Me 3 Si）3 Si] 2 Zn反应进行区域和立体选择性的甲硅烷基锌化反应。跨CC三键的这种加成的独特特征是其反式立体选择性。甲硅烷基锌化过程的根本性质得到诊断实验和DFT计算的支持，这也证实了空间效应在获得立体选择性中所起的作用。该程序可以与铜（I）介导的C（sp 2介电亲电取代）一锅结合）-Zn键，保留双键的几何形状。这对于合成立体定义的二取代和三取代的乙烯基硅烷具有重要意义。
• Radical Germylzincation of α-Heteroatom-Substituted Alkynes
  作者：Karen de la Vega-Hernández、Elise Romain、Anais Coffinet、Kajetan Bijouard、Geoffrey Gontard、Fabrice Chemla、Franck Ferreira、Olivier Jackowski、Alejandro Perez-Luna

  DOI：10.1021/jacs.8b09851

  日期：2018.12.19

  The regio- and stereoselective addition of germanium and zinc across the C-C triple bond of nitrogen-, sulfur-, oxygen-, and phosphorus-substituted terminal and internal alkynes is achieved by reaction with a combination of R3GeH and Et2Zn. Diagnostic experiments support a radical-chain mechanism and the β-zincated vinylgermanes that show exceptional stability are characterized by NMR spectroscopy

  通过与 R3GeH 和 Et2Zn 的组合反应，锗和锌在氮、硫、氧和磷取代的末端和内部炔烃的 CC 三键上的区域和立体选择性加成。诊断实验支持自由基链机制，并通过 NMR 光谱和 X 射线晶体学表征显示出异常稳定性的 β-锌化乙烯基锗烷。这种新的自由基锗基锌化反应的独特之处在于，形成的 C(sp2)-Zn 键仍然可用于随后的原位 Cu(I)-或 Pd(0)-介导的 CC 或 C-杂原子键的形成，同时保留双键几何。
• Radical‐Polar Crossover Domino Reaction Involving Alkynes: A Stereoselective Zinc Atom Radical Transfer
  作者：Alejandro Pérez‐Luna、Candice Botuha、Franck Ferreira、Fabrice Chemla

  DOI：10.1002/chem.200801451

  日期：2008.10.10