(1R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-[2-(triphenylphosphanylidene)-acetyl]-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one | 911708-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-[2-(triphenylphosphanylidene)-acetyl]-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one
• 英文别名: (1R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-[2-(triphenylphospanylidene)acetyl]-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one；(1R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-[2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)acetyl]-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one；(1R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-[2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)acetyl]-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one
• CAS: 911708-82-2
• 化学式: C₂₉H₃₀NO₂P
• 分子量: 455.536
• InChiKey: TUZOWPJYTVTYCP-VAVYLYDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-[2-(triphenylphosphanylidene)-acetyl]-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one 在 Lindlar catalyst 三乙基硅烷 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 2-[(2S,4R,6E)-(2,4,6-trimethyl-6-octenoyl)]-(1R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  开发通用手性助剂。对映选择性烷基化和甲硅烷氧基呋喃的新催化不对称加成：在 (-)-Rasfonin 全合成中的应用

  摘要：

  描述了诱导细胞凋亡的天然产物 (-)-rasfonin 的对映选择性全合成。樟脑内酰胺介导的不对称烷基化反应能够安装三个具有 >95:5 非对映选择性的立体中心。在 (E,E)-二烯系统的构建中采用了改进的 Corey-Peterson 烯化。使用手性阳离子恶唑硼烷催化剂进行高度非对映选择性、不对称的乙烯基向山羟醛加成反应。天然产物的吡喃酮核心是通过 DBU 促进的呋喃醇重排为其相应的吡喃醇并伴随 [1,4]-甲硅烷基转移制备的。

  DOI：

  10.1021/ja063532+
• 作为产物：
  描述：

  甲氧羰基亚甲基三苯基正膦 在 sodium amide 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-[2-(triphenylphosphanylidene)-acetyl]-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  开发通用手性助剂。对映选择性烷基化和甲硅烷氧基呋喃的新催化不对称加成：在 (-)-Rasfonin 全合成中的应用

  摘要：

  描述了诱导细胞凋亡的天然产物 (-)-rasfonin 的对映选择性全合成。樟脑内酰胺介导的不对称烷基化反应能够安装三个具有 >95:5 非对映选择性的立体中心。在 (E,E)-二烯系统的构建中采用了改进的 Corey-Peterson 烯化。使用手性阳离子恶唑硼烷催化剂进行高度非对映选择性、不对称的乙烯基向山羟醛加成反应。天然产物的吡喃酮核心是通过 DBU 促进的呋喃醇重排为其相应的吡喃醇并伴随 [1,4]-甲硅烷基转移制备的。

  DOI：

  10.1021/ja063532+

文献信息

• Facile Preparation and Functionalization of Chiral Stabilized Ylides from Common Chiral Auxiliaries Using Triphenyl- phosphoranylideneketene (the Bestmann Ylide) and Their Use in Wittig Reactions
  作者：Robert K. Boeckman,、Xinyi Song、Joseph E. Pero

  DOI：10.1021/jo061732y

  日期：2006.11.1

  Camphor-derived lactams and other related chiral controllers have been found to react with the Bestmann ylide (triphenyl-phosphoranylideneketene) upon heating in toluene. The resulting parent ylides provide convenient access to a structurally diverse set of chiral stabilized ylides via functionalization. The utility of these chiral ylides for Wittig reactions has been briefly investigated and the effects of alpha-substitution noted.