α-D-fucosyl neocarzinostatin chromophore | 439857-55-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: α-D-fucosyl neocarzinostatin chromophore
• 英文别名: [(4S,6R,9E,11R,12R)-4-[(4R)-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]-11-[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-5-oxatricyclo[8.3.0.04,6]trideca-1(13),9-dien-2,7-diyn-12-yl] 2-hydroxy-7-methoxy-5-methylnaphthalene-1-carboxylate
• CAS: 439857-55-3
• 化学式: C₃₄H₃₀O₁₃
• 分子量: 646.604
• InChiKey: OKPQKVKRWQGBOT-ODNFPULQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  183
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巯基乙酸甲酯 、 α-D-fucosyl neocarzinostatin chromophore 在 1,4-环己二烯 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.03h， 以47%的产率得到[(1R,2S,3S,5R)-5-hydroxy-3-(2-methoxy-2-oxoethyl)sulfanyl-5-[(4R)-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]-1-[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-2,3-dihydro-1H-s-indacen-2-yl] 2-hydroxy-7-methoxy-5-methylnaphthalene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  新制癌素发色团的对映选择性合成路线的开发及其在多种放射性同位素掺入中的应用

  摘要：

  描述了天然产物新制癌素发色团 (1) 的收敛、对映选择性合成路线。最初的目标是合成发色团苷元 (2)。先前为合成新制癌素核心模型 (4) 开发的化学方法在使用更高氧化的底物 27 和 54 用于制备 2 时，在烯丙基甲硅烷基醚的必要 1,3-转位中失败。 替代合成因此，基于环氧醇 58 还原形成苷元 2 的提议制定了计划，这是一种以新颖方式实现的转化，使用试剂三苯基膦、碘和咪唑的组合。1 和 2 的成功路线始于环氧二炔 15 的会聚偶联，由 D-甘油醛缩​​醛分 9 步获得（43% 总产率），环戊烯酮（+）-14 一步（75-85% 产率）由前列腺素中间体 (+)-16 制备，得到醇 22 80% 的产率和 > 或 = 20:1 的非对映选择性。然后将醇22分17步转化为环氧醇58，平均产率为92%，总产率为22%。该序列的主要特征包括烯丙醇 81 的非对映选择性 Sharpless 不对称环氧化（产率

  DOI：

  10.1021/ja012487x
• 作为产物：
  描述：

  D-Fucose 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 3 A molecular sieve 、 氢氟酸 、 氢气 、 sodium hydride 、 乙酰氯 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 α-D-fucosyl neocarzinostatin chromophore
  参考文献：
  名称：

  Synthetic replacement of the methylamino group of neocarzinostatin chromophore with hydroxyl prohibits thiol activation in organic solvents and diminishes the rate and efficiency of thiol-promoted DNA cleavage in water

  摘要：

  A synthesis of the neocarzinostatin chromophore analog 2, in which the 2'-N-methylamino group of the natural product has been replaced by a hydroxyl group, is described. Thiol addition experiments in organic solvents and DNA-cleavage studies in aqueous solution are also described, and provide further support for the proposed participation of the carbohydrate methylamino group in neocarzinostatin activation. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00880-1

文献信息

• Development of an Enantioselective Synthetic Route to Neocarzinostatin Chromophore and Its Use for Multiple Radioisotopic Incorporation
  作者：Andrew G. Myers、Ralf Glatthar、Marlys Hammond、Philip M. Harrington、Elaine Y. Kuo、Jun Liang、Scott E. Schaus、Yusheng Wu、Jia-Ning Xiang

  DOI：10.1021/ja012487x

  日期：2002.5.1

  the diol 84 with the naphthoic acid 13 followed by selective cleavage of the chloroacetate protective group in situ to furnish the naphthoic acid ester 85 in 80% yield; and elimination of the tertiary hydroxyl group within intermediate 88 using the Martin sulfurane reagent (79% yield). Reductive transposition of the product epoxy alcohol (58) then formed neocarzinostatin chromophore aglycon (2, 71% yield)

  描述了天然产物新制癌素发色团 (1) 的收敛、对映选择性合成路线。最初的目标是合成发色团苷元 (2)。先前为合成新制癌素核心模型 (4) 开发的化学方法在使用更高氧化的底物 27 和 54 用于制备 2 时，在烯丙基甲硅烷基醚的必要 1,3-转位中失败。 替代合成因此，基于环氧醇 58 还原形成苷元 2 的提议制定了计划，这是一种以新颖方式实现的转化，使用试剂三苯基膦、碘和咪唑的组合。1 和 2 的成功路线始于环氧二炔 15 的会聚偶联，由 D-甘油醛缩​​醛分 9 步获得（43% 总产率），环戊烯酮（+）-14 一步（75-85% 产率）由前列腺素中间体 (+)-16 制备，得到醇 22 80% 的产率和 > 或 = 20:1 的非对映选择性。然后将醇22分17步转化为环氧醇58，平均产率为92%，总产率为22%。该序列的主要特征包括烯丙醇 81 的非对映选择性 Sharpless 不对称环氧化（产率
• Synthetic replacement of the methylamino group of neocarzinostatin chromophore with hydroxyl prohibits thiol activation in organic solvents and diminishes the rate and efficiency of thiol-promoted DNA cleavage in water
  作者：Andrew G. Myers、Jun Liang、Marlys Hammond

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00880-1

  日期：1999.7

  A synthesis of the neocarzinostatin chromophore analog 2, in which the 2'-N-methylamino group of the natural product has been replaced by a hydroxyl group, is described. Thiol addition experiments in organic solvents and DNA-cleavage studies in aqueous solution are also described, and provide further support for the proposed participation of the carbohydrate methylamino group in neocarzinostatin activation. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.