(E)-N-((E)-4-phenylbut-3-en-2-ylidene)aniline | 117266-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-N-((E)-4-phenylbut-3-en-2-ylidene)aniline
• 英文别名: N-((E,E)-4-phenylbut-3-en-2-ylidene)aniline；(2E,3E)-N,4-diphenylbut-3-en-2-imine
• CAS: 117266-34-9
• 化学式: C₁₆H₁₅N
• 分子量: 221.302
• InChiKey: SWZIFMPZYZSWMD-MIFVOYFBSA-N

物化性质

• 熔点：
  47-53 °C
• 沸点：
  337.6±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-N-((E)-4-phenylbut-3-en-2-ylidene)aniline 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氯硅烷 、 三乙胺 、 (S)-N-(3,5-dimethoxyphenyl)-2-[formyl(methyl)amino]-3-methylbutanamide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  衍生自N-甲基氨基酸的甲酰胺用作新的手性有机催化剂，可与三氯硅烷对映选择性还原芳族酮亚胺

  摘要：

  N-芳基酮亚胺1a - k，43和45用三氯硅烷的不对称还原可以由新的N-甲基l-氨基酸衍生的Lewis碱性有机催化剂催化，例如缬氨酸衍生的双酰胺3d（10 mol％），在室温下在甲苯中具有高对映选择性（≤92％ee）。结构反应研究表明，产物构型受催化剂支架侧链性质的控制（例如，在3d和6e中，i -Pr vs Me）），因此相同绝对构型的催化剂可能会诱导产物相反的对映异构体的形成。催化剂与传入的亚胺之间的芳烃-芳烃相互作用似乎是不对称诱导的前提。这种无金属的有机催化方案与传统的金属催化方法相比具有竞争优势。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.08.117
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 、 苄叉丙酮 在 montmorillonite K₁₀ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以77.8%的产率得到(E)-N-((E)-4-phenylbut-3-en-2-ylidene)aniline
  参考文献：
  名称：

  1-氮杂二烯的催化β-硼化/氧化

  摘要：

  A高效铜催化的Ç 乙键形成已被开发时与双（频哪醇合）二硼和碱反应以变换1- azadienes成β亚氨基硼酸酯。发现一系列官能化的亚胺和肟在非常温和的条件下反应。进一步的氧化方案能够选择性地合成 β-亚氨基醇。

  DOI：

  10.1002/asia.200900311

文献信息

• Insertion of Nitriles into Zirconocene 1-aza-1,3-diene Complexes: Chemoselective Synthesis of N-H and N-Substituted Pyrroles
  作者：Shasha Yu、Meijun Xiong、Xin Xie、Yuanhong Liu

  DOI：10.1002/anie.201407221

  日期：2014.10.20

  insertion of nitriles into zirconocene‐1‐aza‐1,3‐diene complexes provides an efficient, chemoselective, and controllable synthesis of N‐H and N‐substituted pyrroles upon acidic aqueous work‐up. The outcome of the reaction (that is, the formation of N‐H or N‐substituted pyrroles) results from the different cyclization patterns, which depend on the relative stability and reactivity of the enamine–imine

  在酸性水溶液处理后，将腈直接插入锆茂-1-氮杂-1，3-二烯配合物中可提供高效，化学选择性和可控的N-H和N-取代吡咯合成。反应的结果（即N-H或N-取代的吡咯的形成）是由不同的环化模式产生的，这取决于通过重氮叠氮烷环水解形成的烯胺-亚胺互变异构体的相对稳定性和反应性。
• A Highly Enantioselective Lewis Basic Organocatalyst for Reduction of <i>N</i>-Aryl Imines with Unprecedented Substrate Spectrum
  作者：Zhouyu Wang、Xiaoxia Ye、Siyu Wei、Pengcheng Wu、Anjiang Zhang、Jian Sun

  DOI：10.1021/ol060112g

  日期：2006.3.2

  L-Pipecolinic acid derived formamides have been developed as highly efficient and enantioselective Lewis basic organocatalysts for the reduction of N-aryl imines with trichlorosilane. Catalyst 4b afforded high isolated yields (up to 98%) and enantioselectivities (up to 96%) under mild conditions with an unprecedented substrate spectrum.

  已经开发出L-哌啉酸衍生的甲酰胺作为高效和对映选择性的路易斯碱性有机催化剂，用于用三氯硅烷还原N-芳基亚胺。催化剂4b在温和条件下以空前的底物光谱提供了高分离产率（高达98％）和对映选择性（高达96％）。
• Catalytic 1,3-Difunctionalisation of Organic Backbones through a Highly Stereoselective, One-Pot, Boron Conjugate-Addition/Reduction/Oxidation Process
  作者：Cristina Solé、Amolak Tatla、Jose A. Mata、Andrew Whiting、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/chem.201102081

  日期：2011.12.9

  enantioselectivity provided by the CuI catalyst modified with Josiphos‐ and Mandyphos‐type ligands has been examined. The oxidative substitution of the boryl unit with a hydroxyl group proceeds with complete retention of configuration at the Cβ‐atom. In parallel, the stoichiometric reduction of the imino or carbonyl group provides a second stereogenic centre. Depending on the nature of the reducing reagent

  建立了简单的一锅三步合成路线，制备手性1,3-氨基醇和1,3-二醇。考虑到合成方案的整体立体控制，第一步和关键步骤分别是对映选择性的α，β-不饱和亚胺和酮的β-硼酸酯。研究了用Josiphos和Mandyphos型配体改性的Cu I催化剂提供的对映选择性。的甲硼烷基单元的氧化性取代与在C配置的完全保留的羟基进行β -原子。同时，亚氨基或羰基的化学计量还原提供了第二个立体定向中心。根据还原剂的性质，可以实现极高的非对映选择性，特别是对于合成试剂而言。-1,3-氨基醇和1,3-二醇
• Organocatalytic versus Iron-Assisted β-Boration of Electron-Deficient Olefins
  作者：Amadeu Bonet、Cristina Sole、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/asia.201000826

  日期：2011.4.4

  Combo effects: The first example of an iron‐mediated β‐boration of activated olefins is reported. The origin and the benefits of the catalytic activity associated with the presence of iron have been questioned and carefully studied. The iron system has been compared to the organocatalytic β‐boration of α,β‐unsaturated esters, ketones, and imines (see scheme; acac=acetylacetonate, pin=pinacol).

  组合效应：报道了铁介导的活化烯烃的β-硼酸酯化的第一个例子。与铁的存在有关的催化活性的起源和益处已受到质疑和仔细研究。已将铁系统与α，β-不饱和酯，酮和亚胺的有机催化β-硼酸酯（参见方案； acac =乙酰丙酮酸酯，pin =频哪醇）进行了比较。
• Catalytic β‐Boration/Oxidation of 1‐Azadienes
  作者：Cristina Sole、Elena Fernández

  DOI：10.1002/asia.200900311

  日期：2009.12

  A highly efficient Cu‐catalyzed CB bond formation has been developed to transform 1‐azadienes into β‐imino boronate esters when reacted with bis(pinacolato)diboron and a base. A series of functionalized imines and oximes were found to react under very mild conditions. A further oxidation protocol enabled β‐iminoalcohols to be selectively synthesized.

  A高效铜催化的Ç 乙键形成已被开发时与双（频哪醇合）二硼和碱反应以变换1- azadienes成β亚氨基硼酸酯。发现一系列官能化的亚胺和肟在非常温和的条件下反应。进一步的氧化方案能够选择性地合成 β-亚氨基醇。