1-chloro-2-(chloroethynyl)benzene | 54143-03-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-chloro-2-(chloroethynyl)benzene
• 英文别名: 1-Chloro-2-(2-chloroethynyl)benzene
• CAS: 54143-03-2
• 化学式: C₈H₄Cl₂
• 分子量: 171.026
• InChiKey: LUDUUASQWDGEHG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-chloro-2-(chloroethynyl)benzene 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 、 异丙醇 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以91%的产率得到2-chloro-1-(2-chlorophenyl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  使用金 (I) 催化剂和醇脱氢酶揭示隐藏的羰基：设计热力学驱动的光学活性卤代醇级联

  摘要：

  公开了结合使用金 (I) N-杂环卡宾 (NHC) 和醇脱氢酶 (ADH) 的并发级联，用于在水性介质中和温和反应条件下合成高价值的对映体纯卤代醇。该方法包括金催化的易于获得的卤代炔烃的区域选择性水合，然后是相应的 α-卤代甲基酮中间体的立体选择性生物还原。因此，一系列烷基和芳基取代的卤代炔烃被选择性地转化为氯代和溴代醇，其产率从良好到高（65-86%）。值得注意的是，在大肠杆菌中使用立体互补的商业或自制过表达的乙醇脱氢酶已经允许合成具有显着选择性（98 → 99% ee）的两种卤代醇对映异构体。该方法的成功是由于酮中间体的热力学驱动还原，因为只需要少量过量的氢供体（2-丙醇，2-PrOH）。在应用较大量的 2-PrOH 的情况下，检测到较高量的其他副产物（例如，乙烯基醚衍生物）。最后，作为这种级联转化的延伸和对手性卤代醇合成潜力的探索，氧化苯乙烯的两种对映异构体的合成已经以一锅顺序的方式

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c05216
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯乙炔 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 potassium carbonate 、 silver carbonate 作用下， 以 丙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以55%的产率得到1-chloro-2-(chloroethynyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  金（I）通过1，3-氯转移催化1，1-二取代的烯烃的氯炔基化：结合实验和理论研究

  摘要：

  卤代烷基化反应对于复杂分子的合成非常重要，因为它代表了碳-碳键形成反应，其中活性卤化物重新出现在产物中。后者使进一步的化学转化成为可能。然而，到目前为止，仅描述了卤代炔基化的几个例子。通过使用烯烃作为反应物，该反应严格限于通过非经典碳阳离子进行的降冰片烯系统。在这里，我们通过量子化学计算和实验表明，可以通过金（I）催化成功地实现1，1-二取代的烯烃的氯代炔基化。反应机理中的关键步骤是将1,3-氯转移至阳离子中心，从而选择性地生成相应的高炔丙基氯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01371

文献信息

• Au-Catalyzed Stereoselective Ritter Reaction of Haloalkynes with Nitriles for (<i>Z</i> )-<i>β</i> -Halogenated Enamides
  作者：Congrong Liu、Fulai Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201901318

  日期：2019.10.31

  An efficient and stereoselective protocol has been developed for the synthesis (Z)‐β‐Halogenated enamide via gold catalyzed Ritter reaction. In the presence of 2 mol‐% BrettPhosAuCl and 2 mol‐% AgNTf2, a broad range of nitriles smoothly underwent Ritter reaction with aromatic, vinylic or aliphatic haloalkynes to give structurally diverse (Z)‐β‐Halogenated enamides in excellent to good yields.

  已经开发了一种通过金催化的Ritter反应合成（Z）-β-卤代酰胺的有效且立体选择性的方案。在存在2 mol％的BrettPhosAuCl和2 mol％的AgNTf 2的情况下，广泛的腈与芳族，乙烯基或脂肪族卤代炔烃顺利进行Ritter反应，从而以优异的产率获得结构多样的（Z）-β卤代酰胺。 。
• Benign catalysis with zinc: atom-economical and divergent synthesis of nitrogen heterocycles by formal [3 + 2] annulation of isoxazoles with ynol ethers
  作者：Xin-Qi Zhu、Han Yuan、Qing Sun、Bo Zhou、Xiao-Qin Han、Zhi-Xin Zhang、Xin Lu、Long-Wu Ye

  DOI：10.1039/c8gc02051e

  日期：——

  zinc-catalyzed formal [3 + 2] annulation of isoxazoles with ynol ethers under exceptionally mild reaction conditions, leading to the atom-economical and divergent synthesis of 2-alkoxyl 1H-pyrroles and 3H-pyrroles, respectively. Importantly, this zinc-catalyzed protocol demonstrates the dramatically divergent reactivity from the relevant platinum catalysis, where the formal [4 + 2] annulation of isoxazoles with

  在此，我们公开了在异常温和的反应条件下，异恶唑与ynol醚的有效锌催化正式[3 + 2]环化反应，导致2-烷氧基1 H-吡咯和3 H-吡咯的原子经济且发散的合成，分别。重要的是，该锌催化的实验方案证明了与相关的铂催化反应截然不同的反应性，其中涉及异恶唑与ynol醚的正式[4 + 2]环合反应。另外，理论计算为所提出的反应机理的可行性提供了进一步的证据，特别是独特的选择性。
• Au ^I ‐Catalyzed Haloalkynylation of Alkenes
  作者：Pedro D. García‐Fernández、Cristina Izquierdo、Javier Iglesias‐Sigüenza、Elena Díez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/chem.201905078

  日期：2020.1.13

  The formal insertion of alkenes into aromatic chloro- and bromoalkynes takes place under cationic gold catalysis. This haloalkynylation reaction can be performed with cyclic, gem-disubstituted and monosubstituted alkenes, using BINAP, triazolo[4,3-b]isoquinolin-3-ylidene ligands or SPhos, respectively. The products were isolated in moderate to excellent yields and with complete diastereo- and regioselectivity;

  在阳离子金催化下，烯烃正式插入芳族氯代和溴代炔烃中。该卤代炔基化反应可以分别使用BINAP，三唑并[4,3-b]异喹啉-3-亚烷基配体或SPhos，与环状，双取代的gem和单取代的烯烃一起进行。分离出的产物产率中等至极好，具有完全的非对映选择性和区域选择性。卤素原子键合烯烃的取代度更高的碳。初步实验表明，可以用（S）-BINAP进行环戊烯的对映选择性卤代炔基化，以提供具有中等至良好对映选择性的插入产物。
• [EN] NOVEL IMIDAZOLIDINE-2,4-DIONE DERIVATIVES<br/>[FR] NOUVEAUX DÉRIVÉS D'IMIDAZOLIDINE-2,4-DIONE
  申请人：BEAUFOUR IPSEN TIANJIN PHARMACEUTICAL CO LTD

  公开号：WO2015100617A1

  公开（公告）日：2015-07-09

  A subject of the present application is novel imidazolidine-2,4-dione derivatives of formula (I). These products have an anti-proliferative activity. They are particularly useful for treating the pathological states and the diseases linked to an abnormal cell proliferation such as cancers. The invention also relates to the pharmaceutical compositions containing said products and their use for the preparation of a medicament.

  本申请的主题是公式（I）的新型咪唑烷-2,4-二酮衍生物。这些产品具有抗增殖活性，特别适用于治疗与异常细胞增殖相关的病理状态和疾病，如癌症。该发明还涉及含有上述产品的药物组合物以及它们用于制备药物的用途。
• Palladium-Catalyzed Coupling of Haloalkynes with Allyl Acetate: A Regio- and Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)-β-Haloenol Acetates
  作者：Xiaoyi Chen、Dongxu Chen、Zenghui Lu、Lichun Kong、Gangguo Zhu

  DOI：10.1021/jo2005318

  日期：2011.8.5

  Pd-catalyzed coupling of haloalkynes with allyl acetate has been reported, providing a convenient method for the stereoselective synthesis of (Z)-β-haloenol acetates in good yields. The synthetic utility of this method is demonstrated by the formation of functionalized enol acetates via the Suzuki–Miyaura or Sonogashira coupling of the resulting (Z)-β-haloenol acetate products.

  已经报道了钯催化卤代炔烃与乙酸烯丙酯的偶联，为以高收率立体选择性合成（Z）-β-卤代烯醇乙酸酯提供了便利的方法。该方法的合成实用性通过生成的（Z）-β-卤代烯醇乙酸酯产物的Suzuki-Miyaura或Sonogashira偶联形成官能化的烯醇乙酸酯得到证明。