phosphatriptycene | 55364-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: phosphatriptycene
• 英文别名: 9-phosphatriptycene；10H-5,10-[1,2]benzenoacridophosphine；1-phosphapentacyclo[6.6.6.02,7.09,14.015,20]icosa-2,4,6,9,11,13,15,17,19-nonaene
• CAS: 55364-14-2
• 化学式: C₁₉H₁₃P
• 分子量: 272.286
• InChiKey: RZKZDYRUNIVHPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.9±32.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trityl tetrafluoroborate 、 phosphatriptycene 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 0.08h， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  9-磷酸三茂铁的互补合成方法及其与立体受阻路易斯酸缔合的结构-反应性研究

  摘要：

  报道了两种实用且高产率的9-磷酸三茂蝶烯的合成。在两种方法中，关键步骤均基于（三）硫代三苯甲烷或（三）硫代三苯基膦中间体分别在磷或碳亲电体上的环化。通过IR，NMR和UV-vis滴定实验以及计算方法研究了9-磷三茂铁与以硼和碳为中心的代表性路易斯酸的缔合关系，并通过计算方法阐明了其空间位阻，σ供体能力以及Brønsted和Lewis基础性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01570
• 作为产物：
  描述：

  9-phospatriptycene-10-phenyl thiocarbonate 在 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以79%的产率得到phosphatriptycene
  参考文献：
  名称：

  9-磷酸三茂铁的互补合成方法及其与立体受阻路易斯酸缔合的结构-反应性研究

  摘要：

  报道了两种实用且高产率的9-磷酸三茂蝶烯的合成。在两种方法中，关键步骤均基于（三）硫代三苯甲烷或（三）硫代三苯基膦中间体分别在磷或碳亲电体上的环化。通过IR，NMR和UV-vis滴定实验以及计算方法研究了9-磷三茂铁与以硼和碳为中心的代表性路易斯酸的缔合关系，并通过计算方法阐明了其空间位阻，σ供体能力以及Brønsted和Lewis基础性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01570

文献信息

• Controlled Generation of 9‐Boratriptycene by Lewis Adduct Dissociation: Accessing a Non‐Planar Triarylborane
  作者：Aurélien Chardon、Arnaud Osi、Damien Mahaut、Thu‐Hong Doan、Nikolay Tumanov、Johan Wouters、Luca Fusaro、Benoît Champagne、Guillaume Berionni

  DOI：10.1002/anie.202003119

  日期：2020.7.20

  corresponding tetra‐aryl boron ate complex with the strong Brønsted acid HNTf2. The iptycene core confers enhanced Lewis acidity to 9‐boratriptycene, making it unique in terms of structure and reactivity. We studied the stereoelectronic properties of 9‐boratriptycene by quantifying its association with small N‐ and O‐centered Lewis bases, as well as with sterically hindered phosphines. The resultant Lewis

  通过将相应的四芳基硼酸盐配合物与强布朗斯台德酸HNTf 2选择性地原硼烷化，在溶液中生成了高度弯曲的三芳基硼烷9-硼三烯。。iptycene核心使Lewis酸度提高到9-boratriptycene，使其在结构和反应性方面独树一帜。我们通过量化9-四硼三烯与较小的N-和O-中心的Lewis碱基以及位阻膦的缔合关系，研究了其立体电子性质。所得的路易斯加合物显示出独特的结构，光谱和光物理性质。除了9-三茂铁骨架的高锥体化和在Lewis碱配位下的低重组能外，量子化学计算还表明，从三茂铁芳环到硼空位p z轨道缺乏π的提供是其主要的原因之一。高路易斯酸度。
• Sterically hindered <i>ortho</i>-substituted phosphatriptycenes as configurationally stable <i>P</i>-chirogenic triarylphosphines
  作者：Lei Hu、Damien Mahaut、Nikolay Tumanov、Johan Wouters、Laurent Collard、Raphaël Robiette、Guillaume Berionni

  DOI：10.1039/d1dt00816a

  日期：——

  considerable steric shielding due to the tricyclic cage-shaped structure with the aryl rings p-systems orthogonal to the phosphorus electron pair. A series of Au(I) and Rh(I) complexes were analysed in the solid state to determine Tolman electronic parameters, cone angles and buried volumes of these unprecedented functionalized phosphines. Quantum chemical calculations of electronic and steric descriptors

  通过两种合成方法合成了邻位取代的和不对称的9-磷-三萜烯，这两种合成方法均涉及稠密官能化的邻卤代三芳基甲烷或膦前体。邻位取代基由于三环笼形结构而形成了相当大的空间屏蔽，该结构具有与磷电子对正交的芳环p系统。一系列的Au（I）和Rh（I）复合物在固态下进行分析以确定这些空前的功能化膦的Tolman电子参数，锥角和掩埋体积。电子和空间描述符的量子化学计算表明，这些笼形膦是电子贫乏的，并且单个甲基取代基足以提供迄今为止在三芳基膦中报道的对空间屏蔽的最大作用。通过手性HPLC拆分了不对称取代的9-磷酸三茂化合物，为具有不限构型稳定性的稳定的P-手性三芳基膦打开了大门，为不对称过渡金属催化中的新催化剂开发提供了条件。
• Complementary Synthetic Approaches toward 9-Phosphatriptycene and Structure–Reactivity Investigations of Its Association with Sterically Hindered Lewis Acids
  作者：Lei Hu、Damien Mahaut、Nikolay Tumanov、Johan Wouters、Raphaël Robiette、Guillaume Berionni

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01570

  日期：2019.9.6

  Two practical and high-yielding syntheses of 9-phosphatriptycene are reported. In both approaches, the key step is based on the cyclization of a (tris)lithio-triphenylmethane or a (tris)lithio-triphenylphosphine intermediate on a phosphorus or a carbon electrophile, respectively. The association of 9-phosphatriptycene with representative boron- and carbon-centered Lewis acids was investigated by IR

  报道了两种实用且高产率的9-磷酸三茂蝶烯的合成。在两种方法中，关键步骤均基于（三）硫代三苯甲烷或（三）硫代三苯基膦中间体分别在磷或碳亲电体上的环化。通过IR，NMR和UV-vis滴定实验以及计算方法研究了9-磷三茂铁与以硼和碳为中心的代表性路易斯酸的缔合关系，并通过计算方法阐明了其空间位阻，σ供体能力以及Brønsted和Lewis基础性。