N-allyl-N-(3-methyl-3-butenyl)-p-toluenesulfonamide | 654065-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-allyl-N-(3-methyl-3-butenyl)-p-toluenesulfonamide
• 英文别名: Benzenesulfonamide, 4-methyl-N-(3-methyl-3-butenyl)-N-2-propenyl-；4-methyl-N-(3-methylbut-3-enyl)-N-prop-2-enylbenzenesulfonamide
• CAS: 654065-70-0
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂S
• 分子量: 279.403
• InChiKey: JBAIIYAMFUFULQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allyl-N-(3-methyl-3-butenyl)-p-toluenesulfonamide 在 C₄₅H₆₇Cl₂N₃PRu⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-methyl-4-(4-methylcyclohex-3-en-1-yl)sulfonylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Analogs of Grubbs’ Second Generation Catalyst with Hydrophilic Phosphine Ligands: Phase Transfer Activation of Ring Closing Alkene Metathesis

  摘要：

  Analogs of Grubbs' second generation catalyst with hydrophilic phosphine ligands are synthesized, and those with Cy2PCH2CH2N(CH3)(3)(+) Cl- and Cy2PCHCH2CH2N(CH3)(2)+CH2CH2 Cl- give much faster ring closing metatheses under CH2Cl2/aqueous or CH2Cl2/aqueous HCI blphasic as opposed to CH2Cl2 monophasic conditions. This is attributed to rapid phase transfer of the dissociated ligand to the aqueous phase, where under acidic conditions it is protonated.

  DOI：

  10.1021/ol202548q
• 作为产物：
  描述：

  N-烯丙基对甲苯磺酰胺 、 4-mesyloxy-2-methylbutene 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到N-allyl-N-(3-methyl-3-butenyl)-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  聚（氟代烷基丙烯酸酯）-结合的钌卡宾配合物：一种用于闭环烯烃复分解的含氟且可回收的催化剂

  摘要：

  描述了衍生自 Grubbs 第二代钌卡宾配合物的氟烯烃复分解催化剂的合成。空气稳定的含氟聚合物结合的钌卡宾配合物 1 在影响广谱二烯和烯炔底物的闭环复分解反应中表现出高反应性，导致在含氟量最低的溶剂系统中形成二、三和四取代的环烯烃（PhCF3/CH2Cl2，1:9-1:49 v/v）。通过用 FC-72 进行氟萃取，可以很容易地将催化剂从反应混合物中分离出来并重复使用。氟催化剂提供的实际优势通过它在多达五种不同的复分解反应中的连续使用得到证明。

  DOI：

  10.1021/ja037394p

文献信息

• Fast Olefin Metathesis at Low Catalyst Loading
  作者：Lars H. Peeck、Roman D. Savka、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.201201010

  日期：2012.10.1

  [RuCl2(NHC)(Ind)(Py)] (N‐heterocyclic carbene (NHC)=1,3‐bis(2,4,6‐trimethylphenylimidazolin)‐2‐ylidene (SIMes), 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenylimidazolin)‐2‐ylidene (SIPr), or 1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenylimidazol)‐2‐ylidene (IPr); Ind=3‐phenylindenylid‐1‐ene, Py=pyridine) with 2‐ethenyl‐N‐alkylaniline (alkyl=Me, Et) result in the formation of the new N‐Grubbs–Hoveyda‐type complexes 5 (NHC=SIMes, alkyl=Me), 6 (SIMes

  Grubbs第三代配合物的反应[RuCl 2（NHC）（Ind）（Py）]（N-杂环卡宾（NHC）= 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基咪唑啉）-2-亚烷基（SIMes） ，1,3-双（2,6-二异丙基苯基咪唑啉）-2-亚烷基（SIPr）或1,3-双（2,6-二异丙基苯基咪唑啉）-2-亚烷基（IPr）; Ind = 3-3-苯基茚基-1-烯，Py =吡啶）与2-乙烯基-N-烷基苯胺（烷基= Me，Et）形成新的N -Grubbs-Hoveyda型络合物5（NHC = SIMes，烷基= Me），6（SIMes ，Et），7（IPr，Me），8（SIPr，Me）和9（SIPr，Et）和N-螯合亚苄基配体，产率为50–75％。与它们各自的常规O相比‐Grubbs-Hoveyda配合物，新配合物的特征在于快速的催化剂活化，可转化为快速有效的闭环复分解（RCM）反应性。15–150 ppm（0.0015–0
• An ionic liquid-tagged second generation Hoveyda–Grubbs ruthenium carbene complex as highly reactive and recyclable catalyst for ring-closing metathesis of di-, tri- and tetrasubstituted dienes
  作者：Qingwei Yao、Matthew Sheets

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.03.031

  日期：2005.8

  A second generation Hoveyda–Grubbs ruthenium carbene complex bearing an ionic liquid tag was prepared and shown to be a highly reactive catalyst for the ring-closing metathesis of di-, tri- and tetrasubstituted diene and enyne substrates in minimally ionic solvent systems ([Bmim]PF6/CH2Cl2, 1:9–1:1 v/v). Both the catalyst and the ionic liquid can be conveniently recycled and repeatedly reused (up to

  制备了带有离子液体标签的第二代Hoveyda-Grubbs钌卡宾络合物，证明是在最小离子溶剂体系（[Bmim ] PF 6 / CH 2 Cl 2，1：9–1：1 v / v）。催化剂和离子液体都可以方便地回收和重复使用（最多17个循环），而活性几乎没有损失。离子液体标签对于催化剂的高回收率至关重要，因为最初的第二代格鲁布斯和霍维达–格鲁布斯催化剂在离子液体层中循环使用时会迅速失去活性。
• N-Heterocyclic Carbene and Phosphine Ruthenium Indenylidene Precatalysts: A Comparative Study in Olefin Metathesis
  作者：Hervé Clavier、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.200700256

  日期：2007.9.28

  interesting precatalysts, complexes that contain tricyclohexylphosphine and 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene (SIMes), has been investigated for the ring-closing and enyne metathesis for a large range of olefins. Owing to their high thermal stability, the SIMes-based indenylidene complexes were more efficient than their benzylidene analogues in the ring-closing metathesis of tetrasubstituted

  使用含膦和N-杂环卡宾（NHC）的钌-茚基络合物（分别为第一代和第二代预催化剂）对无阻碍和受阻底物的闭环易位进行了动力学研究。这些研究表明，在膦和含NHC的催化剂之间存在吸引人的差异，这与反应机理中独特的速率确定步骤有关。已将这些催化剂与亚苄基生成催化剂及其各自的代表性底物进行了比较。最后，针对闭环和烯炔，研究了两种最有趣的预催化剂（包含三环己基膦和1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基（SIMes）的配合物）的反应范围。大范围烯烃的复分解反应。由于它们的高热稳定性，基于SIMes的茚基亚配合物在四取代二烯的闭环复分解中比其亚苄基类似物更有效。重要的是，没有一种茚基预催化剂被发现对所有底物都是最有效的，的确，观察到互补的配合物与底物活性关系。
• Grubbs-type catalysts immobilized on SBA-15: A novel heterogeneous catalyst for olefin metathesis
  作者：Huan Zhang、Ying Li、Songxue Shao、Haihong Wu、Peng Wu

  DOI：10.1016/j.molcata.2013.01.034

  日期：2013.6

  activity of thus prepared Ru-based catalysts has been studied in ring closing metathesis (RCM) and other metathesis reactions. Among these immobilized catalysts, the SBA-15 support with the largest pore size gives rise to the highest catalytic activity because the large pores are benefit for the diffusion of reactants and products. The immobilized Ru catalysts prove to be reusable in RCM reactions. Their

  通过将Ru物种固定在具有可调有序孔和不同结构性质的SBA-15中孔二氧化硅上，已经开发出了一系列新型的非均相烯烃复分解催化剂。X射线衍射，N 2等各种技术吸附-解吸，高分辨率透射电子显微镜已用于表征催化剂的物理化学性质。已经在闭环复分解（RCM）和其他复分解反应中研究了如此制备的Ru基催化剂的催化活性。在这些固定化催化剂中，孔径最大的SBA-15载体具有最高的催化活性，因为大孔有利于反应物和产物的扩散。证明固定化的Ru催化剂可在RCM反应中重复使用。它们的催化活性与SBA-15中孔的封闭作用和高疏水性密切相关。
• Immobilization of the Grubbs second-generation ruthenium-carbene complex on poly(ethylene glycol): a highly reactive and recyclable catalyst for ring-closing and cross-metathesis
  作者：Qingwei Yao、Adalie Rodriguez Motta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.036

  日期：2004.3

  catalyst derived from the Grubbs second-generation Ru carbene complex was synthesized and shown to be highly reactive in the ring-closing metathesis of a wide variety of diene substrates, yielding di-, tri-, and tetra-substituted carbocyclic and heterocyclic olefins. The immobilized catalyst also proved to be highly reactive and recyclable in cross-metathesis and ring-opening/cross-metathesis. In all cases

  合成了一种与乙二醇（二乙二醇）结合的Hoveyda-Grubbs Ru催化剂，该催化剂来自Grubbs第二代Ru卡宾络合物，在多种二烯底物的闭环复分解反应中表现出很高的反应性，可生成二，三-和四取代的碳环和杂环烯烃。固定化的催化剂在交叉复分解和开环/交叉复分解中也被证明是高度反应性和可回收的。在所有测试的情况下，催化剂均显示出高水平的可回收性和可重复使用性。