2-(4-methoxyphenyl)azulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile | 102780-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)azulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile
• 英文别名: 2-(4-methoxyphenyl)-8aH-azulene-1,1-dicarbonitrile
• CAS: 102780-15-4
• 化学式: C₁₉H₁₄N₂O
• 分子量: 286.333
• InChiKey: OOGCQVUERVDUAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)azulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile 在 溴 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 96.0h， 以53%的产率得到3-bromo-2-(4-methoxyphenyl)azulene-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  供体-受体功能化的二氢唑啉的合成

  摘要：

  二氢氮杂烯（DHA）/乙烯基庚二烯（VHF）光电/热敏开关已被广泛用于分子电子学和高级材料中。先前已经发现两种异构体之间的转换很大程度上取决于供体和受体基团的存在。光学和开关特性的微调取决于通过有效的合成协议对新衍生物的便捷访问。中心DHA核心可方便地以四步合成的方式从苯乙酮和对苯二铵底物开始制备。在此，根据苯乙酮的苯基单元上的取代基的性质，对该反应的结果进行了详细研究。可以耐受多种官能团（硝基，氰基，卤素，烷基，酰胺基和硫醚），并且该路线为人们提供了更多选择的DHA衍生物（DHA的位置2）。通过区域选择性溴化-消除方案研究了这些化合物在七元环中随后进行官能化的能力，并在位置7引入了溴取代基。对卤代DHA进行了钯催化的氰化反应，Sonogashira，Cadiot-Chodkiewicz ，铃木联轴器以及后者的反应；通过改变钯催化剂开发了最佳条件。总的来说，我们的重点是减少完全不饱和的z烯

  DOI：

  10.1021/jo4020326
• 作为产物：
  描述：

  3-Methoxy-2-(4-methoxy-phenyl)-3,8a-dihydro-2H-azulene-1,1-dicarbonitrile 在 phosphorus pentoxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(4-methoxyphenyl)azulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Daub, Joerg; Knoechel, Thomas; Mannschreck, Albrecht, Angewandte Chemie, 1984, vol. 96, # 12, p. 980 - 981

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Azulenium chemistry: towards new derivatives of photochromic dihydroazulenes
  作者：Anne Ugleholdt Petersen、Martyn Jevric、Jonas Elm、Stine T. Olsen、Christian G. Tortzen、Anders Kadziola、Kurt V. Mikkelsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1039/c5ob02523k

  日期：——

  C-5, and C-6, and to a minor extent at positions C-7 and C-8. The outcome was a mixture of non-photochromic, regioisomeric DHAs. One of these compounds containing the ethynyl substituent at position C-4 was partly tautomerized to the photochromic 1,8a-dihydroazulene, which was isolated and its switching properties were investigated by UV-Vis absorption spectroscopy. Upon irradiation, it undergoes

  在这里，我们介绍了从光致变色的1,8a-二氢azulenes（1,8a-DHAs）在C-1处引入两个氰基的氢化物提取方法，制备精选的azulium离子。研究了这些分子的亲电性对乙叉环对三异丙基甲硅烷基乙炔锂的反应性。亲核试剂的攻击位置取决于氮杂环丁烷阳离子的取代方式，但通常发现其优先出现在C-4，C-5和C-6位置，而次要出现在C-7和C-6位置。 C-8。结果是非光致变色区域异构DHA的混合物。将这些在C-4位上含有乙炔基取代基的化合物之一部分互变异构化为光致变色的1,8a-二氢杂氮烯，将其分离，并通过UV-Vis吸收光谱法研究其开关性能。辐照后，它会发生开环反应，形成乙烯基七氟丁烯（VHF），然后又恢复为原始的DHA。该反应的半衰期显着小于炔基取代基位于C-7的衍生物的半衰期。根据计算结果，这种快速切换行为是通过提高无功S-S的稳定性来解释的。VHF的顺式构象相对于更稳定的s- tra
• Expanding the Hammett Correlations for the Vinylheptafulvene Ring-Closure Reaction
  作者：Martin Drøhse Kilde、Mia Harring Hansen、Søren Lindbaek Broman、Kurt V. Mikkelsen、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/ejoc.201601435

  日期：2017.2.10

  DHAs in thermal ring-closure reactions. The kinetics of these reactions was studied at -20 oC for two series for which the substituent at the C-2 position (DHA numbering) was kept constant, in both cases revealing a linear free-energy relationship (Hammett correlation). The relationships show that an electron-donating substituent at C-3 (the exocyclic VHF carbon) enhances the ring-closure reaction - in

  已使用两种不同的方案制备了一系列 2,3-二芳基光致变色二氢甘菊烯 (DHA)。第一个协议依赖于 3-溴取代的二氢花青素的合成，在最后一步中进行 Suzuki 交叉偶联反应。在第二个方案中，两个芳基取代基在合成的早期引入。DHA 具有光敏性，可通过光诱导开环反应形成乙烯基七富烯 (VHF) 异构体。这些 VHF 在室温下通过热闭环反应迅速返回到 DHA。这些反应的动力学在 -20 oC 下研究了两个系列，其中 C-2 位置的取代基（DHA 编号）保持不变，在这两种情况下都显示线性自由能关系（哈米特相关性）。该关系表明，C-3 处的给电子取代基（环外 VHF 碳）增强了闭环反应 - 与放置在 C-2 处时的影响相反。在计算研究（密度泛函理论计算）中，将三种不同的方法与实验结果进行了对比。总之，这项工作首次表明 VHF 到 DHA 的转换是如何受到外环七富烯碳上供体-受体取代的影响。
• On the Solvent-Dependent Bromination of Dihydroazulenes
  作者：Mogens Nielsen、Martin Kilde、Søren Broman、Anders Kadziola

  DOI：10.1055/s-0035-1560823

  日期：——

  Bromination of 1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitriles (DHA) followed by elimination of HBr was previously shown to be an important protocol for functionalizing these molecular photoswitches in the seven-membered ring (at C7). Here we show systematically how the outcome of the bromination reaction depends on the electronic character of an aryl substituent at the C2 position of DHA, and the solvent

  1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitriles (DHA) 的溴化然后消除 HBr 以前被证明是在七元环（在 C7）中功能化这些分子光开关的重要协议。在这里，我们系统地展示了溴化反应的结果如何取决于 DHA C2 位芳基取代基的电子特性，以及溶剂极性，因为反应可以导致加成产物或相应的 2-芳基-1 -bromo-3-cyanoazulene。
• Linear Free-Energy Correlations for the Vinylheptafulvene Ring Closure: A Probe for Hammett σ Values
  作者：Søren Lindbaek Broman、Martyn Jevric、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/chem.201300167

  日期：2013.7.15

  for the ring closure of six different model systems of vinylheptafulvenes (VHFs) to their corresponding dihydroazulenes (DHAs). These first‐order reactions were easily followed by UV/Vis absorption spectroscopy on account of the significantly different absorption characteristics between VHFs and DHAs. Opposing effects displayed by substituent groups at two different positions are conveniently accounted

  线性自由能关系（如Hammett相关性）对于阐明反应机理是物理有机化学的基础。在这项工作中，我们证明了六种不同的乙烯基七氟乙烯（VHF）与相应的二氢azulenes（DHA）模型系统的闭环存在Hammett相关性。由于VHF和DHA之间的吸收特性显着不同，因此这些一级反应很容易通过UV / Vis吸收光谱进行跟踪。通过简单地减去每个基团的两个Hammettσ值，可以方便地说明两个不同位置上的取代基所显示的相反效果。线性相关性很容易使我们获得先前未研究过的取代基的未知和近似的Hammettσ值。我们还表明，它们可以提供标准值的替代值。我们提供了各种取代基的值，这些取代基包括炔烃，砜，亚砜和不同的杂芳族化合物。取代基在VHF上产生的电子效应也反映在其最大吸收中。因此，我们在VHF的最大吸收与其取代基的Hammettσ值之间建立了经验关系。电子特性的这种微调对于在分子电子设备中不断使用DHA /
• A Dihydroazulene‐Based Photofluorochromic AIE System for Rewritable 4D Information Encryption
  作者：Jianyu Zhang、Hanchen Shen、Xinyue Liu、Xueqin Yang、Søren Lindbæk Broman、Haoran Wang、Qiyao Li、Jacky W. Y. Lam、Haoke Zhang、Martina Cacciarini、Mogens Brøndsted Nielsen、Ben Zhong Tang

  DOI：10.1002/anie.202208460

  日期：2022.9.12

  A dihydroazulene-based aggregation-induced emission system is developed and systematically investigated. The light-driven ring-opening and heat-driven closing processes endow it with controllable and quantitively described photofluorochromic properties. Accordingly, a rewritable 4D information encryption system with dynamic patterns is demonstrated, which shows a considerable data-storage capacity

  开发并系统地研究了一种基于二氢薁的聚集诱导发射系统。光驱动的开环和热驱动的闭合过程赋予了它可控和定量描述的光致荧光变色特性。据此，演示了一种具有动态模式的可重写4D信息加密系统，该系统显示出相当大的数据存储容量和多种特性。