6-O-allyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose | 2771-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 6-O-allyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
• 英文别名: (3aR,5R,5aS,8aS,8bR)-5-((Allyloxy)methyl)-2,2,7,7-tetramethyltetrahydro-5H-bis([1,3]dioxolo)[4,5-b:4',5'-d]pyran；(1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-8-(prop-2-enoxymethyl)-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane
• CAS: 2771-58-6
• 化学式: C₁₅H₂₄O₆
• 分子量: 300.352
• InChiKey: GEJMFTVJWXRTQJ-KSSYENDESA-N

物化性质

• 沸点：
  363.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.076±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-allyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose 在 cisplatin 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以18%的产率得到双丙酮半乳糖
  参考文献：
  名称：

  整合生物正交前药的一般策略：Pt（II）触发的去炔丙基化可实现体内可控的药物激活

  摘要：

  在复杂的生物系统中用于可控药物活化的生物正交降解反应是非常需要的，但是却极具挑战性。在本文中，我们发现了一类新的由Pt（II）触发的生物正交裂解反应，其中Pt（II）而不是Pt（IV）配合物有效触发了在生物相容性范围内的多种笼形分子中O / N-炔丙基的裂解条件。基于这些发现，我们提出了用于整合生物正交前药的一般策略，并相应地设计了前药16，其中Pt（IV）部分与O 2-炔丙基二氮杂二醇酯部分共价连接。发现16可以通过胞质还原剂进行具体减少在人卵巢癌细胞对顺铂释放，其随后刺激的裂解Ò 2 -propargyl释放大量NO的原位，从而产生协同的和有效的肿瘤抑制活性的体内。因此，Pt（II）触发的去炔丙基化和整合概念可能为生物正交裂解化学在体内的广泛应用提供一般策略。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.0c01435
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2R,6R,8R,9S)-4,4,11,11-tetramethyl-8-[[(E)-4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-tridecafluoronon-2-enoxy]methyl]-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecane 生成 6-O-allyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-D-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  MANFREDI, ALEXANDRE;ABOUHILALE, SAMIR;GREINER, JACQUES;RIESS, JEAN G., BULL. SOC. CHIM. FR.,(1989) N, C. 872-878

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Approaches to new water-soluble phosphines
  作者：Terence N. Mitchell、Kerstin Heesche-Wagner

  DOI：10.1016/0022-328x(92)85025-r

  日期：1992.9

  Approaches to water-soluble phosphines are described which involve conversion of ethylene glycol derivatives and sugar diacetonides into monoallyl ethers, and hydrophosphorylation of the latter. In the case of the sugars, water-solubility is conferred by a subsequent hydrolysis.

  描述了水溶性膦的方法，该方法涉及将乙二醇衍生物和糖二丙酮化物转化为单烯丙基醚，以及后者的磷酸化。在糖的情况下，通过随后的水解赋予水溶性。
• Protecting group free synthesis of glycosyl thiols from reducing sugars in water; application to the production of N-glycan glycoconjugates
  作者：S. R. Alexander、D. Lim、Z. Amso、M. A. Brimble、A. J. Fairbanks

  DOI：10.1039/c7ob00112f

  日期：——

  Glycosyl thiols may be accessed from the corresponding reducing sugars in water without recourse to any sugar projecting groups by way of a DMC mediated reaction with thioacetic acid in the presence of base, and hydrolysis of the anomeric thioacetate. Glycosyl thiols produced by this method may be used to access glycoconjugates, such as glycopeptides by use of the thiol–ene click reaction.

  糖基硫醇可通过在碱存在下与硫代乙酸介导的DMC介导的反应和异头硫代乙酸酯的水解而从水中的相应还原糖中获得，而无需求助于任何糖突出基团。通过这种方法产生的糖基硫醇可用于通过硫醇-烯点击反应获得糖缀合物，例如糖肽。
• Introducing Glycolinkers for the Functionalization of Cytotoxic Drugs and Applications in Antibody-Drug Conjugation Chemistry
  作者：Filip S. Ekholm、Henna Pynnönen、Anja Vilkman、Virve Pitkänen、Jari Helin、Juhani Saarinen、Tero Satomaa

  DOI：10.1002/cmdc.201600372

  日期：2016.11.21

  Antibody–drug conjugates (ADCs) are promising alternatives to naked antibodies for selective drug‐delivery applications and treatment of diseases such as cancer. Construction of ADCs relies upon site‐selective, efficient and mild conjugation technologies. The choice of a chemical linker is especially important, as it affects the overall properties of the ADC. We envisioned that hydrophilic bifunctional

  抗体-药物偶联物（ADC）是有选择的裸抗体替代品，可用于选择性药物递送应用和癌症等疾病的治疗。ADC的构建依赖于位点选择，高效和温和的共轭技术。化学连接子的选择尤为重要，因为它会影响ADC的整体性能。我们预想，基于碳水化合物的亲水性双功能化学接头将是一类有用的衍生试剂，可用于构建接头-药物偶联物和ADC。本文中，我们描述了基于碳水化合物的衍生化剂，具有微管蛋白抑制剂单甲基澳瑞他汀E和基于抗EGFR抗体的ADC的乙二醇-药物结合物的合成。此外，
• Synthesis of Novel Di- and Trisaccharide Mimetics with Non-Glycosidic Amino Bridges
  作者：Janna Neumann、Saskia Weingarten、Joachim Thiem

  DOI：10.1002/ejoc.200600958

  日期：2007.3

  Synthesis of novel di- and trisaccharides using enzymatic glycosylation, Dess–Martin oxidation and reductive amination allows rapid access to the target structures. Thus, a novel class of glycomimetics was obtained having nitrogen inserted as bridging atom between two non-anomeric positions. Novel di- and trisaccharide mimetics were designed using N-acetylglucosamine as a basis structure. A third monosaccharide

  使用酶促糖基化、Dess-Martin 氧化和还原胺化合成新型二糖和三糖可以快速获得目标结构。因此，获得了一类新的糖模拟物，其中插入了氮作为两个非异头位置之间的桥接原子。使用 N-乙酰氨基葡萄糖作为基础结构设计了新型二糖和三糖模拟物。第三个单糖单元通过非天然的糖 - 糖键连接，没有异头中心的参与。它们的合成通过氧化、糖基化和还原胺化进行，只需要几个步骤，因此可以快速获得目标结构。通过 Dess-Martin 氧化和随后的还原胺化实现了新型假双糖的生成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany,
• A facile new procedure for the deprotection of allyl ethers under mild conditions
  作者：Yun-Jin Hu、Romyr Dominique、Sanjoy Kumar Das、René Roy

  DOI：10.1139/v00-073

  日期：2000.6.1

  instead of cross-metathesis during an olefin metathesis reaction using Grubbs' ruthenium benzylidene catalyst (Cy3P)2RuCl2=CHPh (1), N-allyltritylamine, and N,N-diisopropylethylamine as necessary auxiliary reagents. In the search for a better catalytic system, it has been found that dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II), [(C6H5)3P]3RuCl2, (2) was much more efficient for the isomerization of allylic

  在使用 Grubbs 的亚苄基钌催化剂 (Cy3P)2RuCl2=CHPh (1)、N-烯丙基三苯甲基胺和 N 的烯烃复分解反应期间，观察到 O-烯丙基糖苷的新型异构化为丙-1-烯基糖苷，而不是交叉复分解， N-二异丙基乙胺为必要的辅助试剂。在寻找更好的催化系统的过程中，发现二氯三（三苯基膦）钌 (II), [(C6H5)3P]3RuCl2, (2) 对于烯丙基醚的异构化更有效。使用 HgCl2-HgO 很容易水解不稳定的丙-1-烯基，并以极好的收率（约 90%）分离出半缩醛（25-32）。 关键词：烯丙基醚，碳水化合物，格鲁布斯催化剂，异构化，复分解，脱保护。