(4E,6Z)-18,19,21-trimethoxy-4-methyl-2-azabicyclo[15.3.1]henicosa-1(21),4,6,17,19-pentaen-3-one | 503559-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: (4E,6Z)-18,19,21-trimethoxy-4-methyl-2-azabicyclo[15.3.1]henicosa-1(21),4,6,17,19-pentaen-3-one
• 英文别名: (4E,6Z)-18,19,21-trimethoxy-4-methyl-2-azabicyclo[15.3.1]henicosa-1(20),4,6,17(21),18-pentaen-3-one
• CAS: 503559-68-0
• 化学式: C₂₄H₃₅NO₄
• 分子量: 401.546
• InChiKey: BXEWWSMNLYHELY-VPNJASFLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4E,6Z)-18,19,21-trimethoxy-4-methyl-2-azabicyclo[15.3.1]henicosa-1(21),4,6,17,19-pentaen-3-one 在 吡啶-2,6-二羧酸 n-氧化物 、 ammonium cerium(IV) nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以30%的产率得到(4E,6Z)-21-methoxy-4-methyl-2-azabicyclo[15.3.1]henicosa-1(21),4,6,17,18(21)-tetraene-3,18,19-trione
  参考文献：
  名称：

  闭环复分解法合成与格尔德霉素有关的对醌大内酰胺

  摘要：

  用α，β，γ，δ-不饱和3-烯基-2,4,5-三甲氧基苯胺11进行的模型研究表明，如果ansa链包含14个以上的原子，则这些化合物的闭环易位（RCM）是可能的。（Z）构型的产物12c – e以良好的收率（77–87％）和完美的简单非对映选择性获得。由于2,4,5-三甲氧基苯胺的氧化主要导致不期望的邻醌，例如15或对-氮杂醌，例如16，因此制备了大环2,5-二-异-异丙氧基-4-甲氧基苯胺22。该异可以选择性地裂解-丙基保护基，并将中间的对-对苯二酚在空气中氧化为所需的对-对苯二酚2（86％收率）。该化合物显示了格尔德霉素的一些关键特征（具有相同环大小的半内酰胺环，α，β，γ，δ-不饱和苯胺，对醌）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.147
• 作为产物：
  描述：

  1,2,4-三甲氧基苯 在 盐酸 、 tin 、 Grubbs catalyst first generation 、 正丁基锂 、 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 硝酸 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (4E,6Z)-18,19,21-trimethoxy-4-methyl-2-azabicyclo[15.3.1]henicosa-1(21),4,6,17,19-pentaen-3-one
  参考文献：
  名称：

  闭环复分解法合成与格尔德霉素有关的对醌大内酰胺

  摘要：

  用α，β，γ，δ-不饱和3-烯基-2,4,5-三甲氧基苯胺11进行的模型研究表明，如果ansa链包含14个以上的原子，则这些化合物的闭环易位（RCM）是可能的。（Z）构型的产物12c – e以良好的收率（77–87％）和完美的简单非对映选择性获得。由于2,4,5-三甲氧基苯胺的氧化主要导致不期望的邻醌，例如15或对-氮杂醌，例如16，因此制备了大环2,5-二-异-异丙氧基-4-甲氧基苯胺22。该异可以选择性地裂解-丙基保护基，并将中间的对-对苯二酚在空气中氧化为所需的对-对苯二酚2（86％收率）。该化合物显示了格尔德霉素的一些关键特征（具有相同环大小的半内酰胺环，α，β，γ，δ-不饱和苯胺，对醌）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.147

文献信息

• Synthesis of Ansa-Bridged Macrocyclic Lactams Related to the Antitumor Antibiotic Geldanamycin by Ring Closing Metathesis
  作者：Thorsten Bach、Aude Lemarchand

  DOI：10.1055/s-2002-32958

  日期：——

  4,5-trimethoxyanilides 8a-e which bear a terminal alkenyl side chain at the 3-position were prepared from 1,2,4-trimethoxybenzene (2) in four steps and 25-41% overall yield. Attempted ring closing metathesis reactions were successful in the presence of catalysts 9 for the substrates 8c-e and led to the products 10c-e (66-91% yield). Substrates 8a and 8b with a shorter alkenyl side chain did not cyclize

  以 1,2,4-三甲氧基苯 (2) 为原料，通过四步和 25 步制备在 3-位带有末端链烯基侧链的 α,β,γ,δ-不饱和 2,4,5-三甲氧基苯胺 8a-e -41% 的总收率。在用于底物 8c-e 的催化剂 9 的存在下，尝试的闭环复分解反应成功并产生产物 10c-e（66-91% 产率）。具有较短链烯基侧链的底物 8a 和 8b 没有环化。
• Synthesis of a para-quinone macrolactam related to geldanamycin by ring closing metathesis
  作者：Aude Lemarchand、Thorsten Bach

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.147

  日期：2004.10

  macrocyclic 2,5-di-iso-propoxy-4-methoxyanilide 22 was prepared. The iso-propyl protecting groups could be selectively cleaved and the intermediate para-hydroquinone oxidized on air to the desired para-quinone 2 (86% yield). The compound shows some key features (macrolactam ring with the same ring size, α,β,γ,δ-unsaturated anilide, para-quinone) of geldanamycin.

  用α，β，γ，δ-不饱和3-烯基-2,4,5-三甲氧基苯胺11进行的模型研究表明，如果ansa链包含14个以上的原子，则这些化合物的闭环易位（RCM）是可能的。（Z）构型的产物12c – e以良好的收率（77–87％）和完美的简单非对映选择性获得。由于2,4,5-三甲氧基苯胺的氧化主要导致不期望的邻醌，例如15或对-氮杂醌，例如16，因此制备了大环2,5-二-异-异丙氧基-4-甲氧基苯胺22。该异可以选择性地裂解-丙基保护基，并将中间的对-对苯二酚在空气中氧化为所需的对-对苯二酚2（86％收率）。该化合物显示了格尔德霉素的一些关键特征（具有相同环大小的半内酰胺环，α，β，γ，δ-不饱和苯胺，对醌）。