5-methyl-hexa-2,3-dien-1-ol | 34656-69-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 5-methyl-hexa-2,3-dien-1-ol
• CAS: 34656-69-4
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: AIZIYTLROCKRAB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  163.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.835±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-hexa-2,3-dien-1-ol 在 palladium diacetate 、 copper diacetate 氧气 、 potassium carbonate 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N-(p-tolylsulfonyl)-4-(1-bromo-3-methyl-but-1-enyl)-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  分子内钯 (II)-催化 1,2-加成到阿连烯

  摘要：

  钯 (II) 催化分子内 1,2-加成到被内部亲核试剂取代的丙二烯。羧酸、醇、N-取代酰胺和氨基甲酸酯用作钯催化反应中的内部亲核试剂，以良好的分离产率提供内酯、四氢吡喃、四氢呋喃、吡咯烷和恶唑烷酮。该反应在 LiBr 存在下以 Pd(OAc)2 作为催化剂进行。使用了两种不同的再氧化剂，对苯醌或 Cu(OAc)2，氧化剂的选择取决于底物。该反应通过对（π-丙二烯）钯络合物的外部亲核攻击（Br-）进行，以产生（π-烯丙基）钯中间体。随后第二个内部亲核试剂的分子内攻击产生产物。中间体（π-烯丙基）钯配合物被分离和表征。研究了反应的范围和局限性及其机理和选择性，在不同的反应...

  DOI：

  10.1021/ja001748k
• 作为产物：
  描述：

  双(五氟乙基)二碲化物 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 lithium aluminium tetrahydride 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 5-methyl-hexa-2,3-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Asymmetric Amination and Imidation of 2,3-Allenyl Phosphates

  摘要：

  [GRAPHICS]Asymmetric amination of 2,3-allenyl phosphates with nitrogen nucleophiles such as amines, hydroxylamines, and imides can be performed efficiently using a combination of zerovalent palladium complexes and SEGPHOS or MeOBlPHEP ligand, affording the corresponding optically active 1-aminated derivatives with enantiomeric excess of up to 97% ee.

  DOI：

  10.1021/ol0523502

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Spiropentanes from Hydroxymethylallenes
  作者：André B. Charette、Eric Jolicoeur、Gregory A. S. Bydlinski

  DOI：10.1021/ol0165140

  日期：2001.10.1

  [reaction: see text]. Hydroxymethylallenes are efficiently converted to the corresponding spiropentanes in high yields and enantiomeric ratios upon treatment with Zn(CH2I)2 and dioxaborolane ligand 1. The reaction also proceeds with complete diastereocontrol. The application of this methodology to the synthesis of spiropentaneacetic acid is also presented.

  [反应：请参见文字]。在用Zn（CH2I）2和二氧杂硼烷配体1处理后，羟甲基丙二烯可以高收率和对映异构体比例高效地转化为相应的螺戊烷。反应还进行了完全的非对映异构控制。还介绍了该方法在螺环戊烷乙酸合成中的应用。
• Nickel-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Coupling between Cyclobutanones and Allenes: Rapid Synthesis of [3.2.2] Bicycles
  作者：Xuan Zhou、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201609489

  日期：2016.11.21

  Herein an intramolecular nickel‐catalyzed (4+2) coupling between cyclobutanones and allenes, by C−C cleavage, is reported. The reaction provides a distinct approach for accessing [3.2.2] bicyclic scaffolds which are challenging to prepare through conventional approaches. The reaction is efficient, chemoselective, and pH/redox neutral. Room temperature conditions and low catalyst loadings can be adopted

  本文报道了环丁酮和丙二烯之间通过 C−C 裂解进行的分子内镍催化 (4+2) 偶联。该反应提供了一种独特的方法来获取[3.2.2]双环支架，而通过传统方法制备双环支架具有挑战性。该反应高效、化学选择性且 pH/氧化还原呈中性。可以采用室温条件和低催化剂负载量。还实现了优异的对映选择性。
• The regio- and stereochemical course of reductive cross-coupling reactions between 1,3-disubstituted allenes and vinylsilanes: synthesis of (Z)-dienes
  作者：Allan U. Barlan、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.062

  日期：2010.6

  control is attained by employing allenic alkoxides, where the proximal heteroatom dictates the site-selectivity in a process that proceeds by net formal metallo-[3,3] rearrangement (directed carbometalation/elimination). Stereoselectivity in these reactions is complex, with both the nature of allene substitution and relative stereochemistry of the substrate impacting the stereoselective generation of each

  在旨在探索二取代丙二烯在立体选择性合成中的潜力的研究中，我们报告了探索乙烯基硅烷与一系列取代丙二烯的还原交叉偶联反应的研究。通过使用丙二烯醇盐来实现区域化学控制，其中近端杂原子决定了通过净形式金属-[3,3]重排（定向碳金属化/消除）进行的过程中的位点选择性。这些反应中的立体选择性很复杂，丙二烯取代的性质和底物的相对立体化学都会影响取代的 1,3-二烯的每种烯烃的立体选择性生成。
• Gold-Catalyzed <i>N</i>,<i>O</i>-Functionalizations of 6-Allenyl-1-ynes with <i>N</i>-Hydroxyanilines To Construct Benzo[<i>b</i>]-azepin-4-one Cores
  作者：Antony Sekar Kulandai Raj、Balaji S. Kale、Bhanudas Dattatray Mokar、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02629

  日期：2017.10.6

  Gold-catalyzed reactions of 6-allen-1-ynes with N-hydroxyanilines afford thermally stable benzoazepin-4-ones in anti-selectivity; these anti-configured products are easily isomerized to their syn-isomers on a silica column. The mechanism of reactions likely involve initial nitrone/allene cycloadditions, followed by skeletal rearrangement of resulting intermediates.

  用金催化的6-烯-1-炔与N-羟基苯胺的反应可得到具有抗选择性的热稳定的苯并氮杂-4-酮。这些抗构型产物很容易在硅胶柱上异构化为顺式异构体。反应机理可能涉及最初的硝酮/丙二烯环加成反应，然后是所得中间体的骨架重排。
• Reprint of “Allene–alkyne cross-coupling for stereoselective synthesis of substituted 1,4-dienes and cross-conjugated trienes”
  作者：Heidi L. Shimp、Alissa Hare、Martin McLaughlin、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.086

  日期：2008.7

  Titanium-mediated cross-coupling of allenic alcohols with alkynes has been investigated. Divergent reaction pathways were discovered that provide either stereodefined 1,4-dienes or substituted cross-conjugated trienes. In short, allene substitution plays a critical role in the determination of reaction pathway.

  已经研究了钛介导的烯丙醇与炔烃的交叉偶联。发现提供立体定义的1，4-二烯或取代的交叉共轭三烯的不同反应途径。简而言之，丙二烯取代在反应路径的确定中起关键作用。