ethyl 2-(cyclohex-2-en-1-ylidene)acetate | 136707-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(cyclohex-2-en-1-ylidene)acetate
• 英文别名: Ethyl (cyclohex-2-en-1-ylidene)acetate；ethyl 2-cyclohex-2-en-1-ylideneacetate
• CAS: 136707-84-1
• 化学式: C₁₀H₁₄O₂
• 分子量: 166.22
• InChiKey: VNPBALUQOIJITD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(cyclohex-2-en-1-ylidene)acetate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 31.0h， 以82%的产率得到Cyclohex-2-en-(Z)-ylidene-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  链霉菌抗生素调节蛋白同源物 SRO_3163 的过度表达诱导罗氏链霉菌产生新型含环己烯烯酰胺

  摘要：

   抽象的 链霉菌抗生素调节蛋白 (SARP) 被充分表征为链霉菌属次生代谢产物的转录激活剂。罗氏链霉菌7434AN4含有15个SARP基因，其中3个位于巨型线性质粒pSLA2-L上，其他基因位于染色体上。将一些SARP基因克隆到整合型硫链丝菌肽诱导载体pIJ8600中，并培养其重组体。 SARP基因重组体SRO_3163积累了一种紫外线活性化合物YM3163-A，该化合物在亲本菌株和其他SARP重组体中未检测到。确定其分子式为C 8 H 11 NO。广泛的NMR分析表明，YM3163-A是一种新型烯酰胺，2-(环己-2-烯-1-亚基)乙酰胺，其结构通过包括Horner-Wadsworth-Emmons反应和氨解在内的化学合成得到证实。

  DOI：

  10.1093/bbb/zbab206
• 作为产物：
  描述：

  Lithium; 1-(2,2-diethoxy-vinyl)-cyclohex-2-enolate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 ethyl 2-(cyclohex-2-en-1-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过芳烃催化的相应氯衍生物的锂化获得2，2-（二乙氧基）乙烯基锂和2-甲基-4-乙氧基丁二烯基锂。合成应用

  摘要：

  乙烯基锂试剂1和2可以通过标题程序从其氯前体5和6中获得，而不是由不稳定的相应溴衍生物3和4中获得。与羰基化合物的缩合导致有趣的合成应用，例如从β-环柠檬酸酯10分两步合成视网膜13。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)02031-0

文献信息

• Four-Step One-Pot Catalytic Asymmetric Synthesis of Polysubstituted Tricyclic Compounds: Lipase-Catalyzed Dynamic Kinetic Resolution Followed by an Intramolecular Diels–Alder Reaction
  作者：Shuji Akai、Izuru Tsuchimochi、Shuhei Hori、Yasuo Takeuchi、Masahiro Egi、Tomo-o Satoh、Kyohei Kanomata、Takashi Ikawa

  DOI：10.1055/a-1344-8713

  日期：2021.5

  Starting from readily available tertiary alcohols, four different reactions (a 1,3-migration of a hydroxy group, kinetic resolution, racemization, and an intramolecular Diels–Alder reaction) took place under co-catalysis by lipase and oxovanadium compounds in a one-pot process to produce polysubstituted tricyclic carbon frameworks in high yields and with high enantioselectivities. The key to the success

  从容易获得的叔醇开始，在脂肪酶和氧钒化合物的共同催化下，发生了四个不同的反应（羟基的1,3-迁移，动力学拆分，外消旋化和分子内Diels-Alder反应）。锅法以高收率和高对映选择性生产多取代的三环碳骨架。该方法成功的关键是发现附着在乙烯基部分末端碳原子上的甲硅烷基完全控制了羟基迁移的方向
• The Reaction of α-Diazo-β-hydroxy Esters with Boron Trifluoride Etherate:  Generation and Rearrangement of Destabilized Vinyl Cations. A Detailed Experimental and Theoretical Study
  作者：Roberto Pellicciari、Benedetto Natalini、Bahman M. Sadeghpour、Maura Marinozzi、James P. Snyder、Bobby L. Williamson、Jeffrey T. Kuethe、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ja950971s

  日期：1996.1.1

  ketones. Further treatment of these α-diazo-β-hydroxy esters with boron trifluoride etherate in various solvents affords an unusual array of products. Product types and ratios were found to be strongly dependent on ring size and the solvent used. The reaction proceeds by Lewis acid complexation of the alcohol functionality of the diazo hydroxy ester with BF3 etherate followed by neighboring-group participation

  通过用 LDA 处理重氮乙酸乙酯，然后与一系列环酮反应来制备环状 2-重氮-3-羟基羧酸乙酯。在各种溶剂中用三氟化硼醚合物进一步处理这些 α-重氮-β-羟基酯，可得到一系列不寻常的产品。发现产品类型和比例很大程度上取决于环大小和所用溶剂。该反应通过重氮羟基酯的醇官能团与 BF3 醚合物的路易斯酸络合进行，然后重氮部分的相邻基团参与生成亚环烷基重氮盐。氮的损失会产生高反应性、不稳定的线性乙烯基阳离子。通过 1,2-亚甲基位移的扩环导致形成更稳定的弯曲环烯基乙烯基阳离子。随后的 1, 2-亚甲基位移导致环收缩，最终形成稳定的烯丙基阳离子。该阳离子要么被溶剂捕获，要么与相邻的离子发生环化...
• 2,2-Di(ethoxy)vinyllithium: Reactions with carbonyl compounds
  作者：Abdelaziz Hiouni、Lucette Duhamel

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01163-x

  日期：1996.7

  2,2-Di(ethoxy)vinyllithium 2 generated from bromo ketene acetal 1 reacts with carbonyl compounds to give either β-hydroxy esters 5 or conjugated esters 6 or hydroxy ketene acetals 7 according to the work up.

  由溴乙烯酮缩醛1产生的2，2-二（乙氧基）乙烯基锂2与羰基化合物反应，根据后处理得到β-羟基酯5或共轭酯6或羟基烯酮缩醛7。
• The reaction of α-diazo-β-hydroxy esters with boron trifluoride
  作者：Roberto Pellicciari、Benedetto Natalini、Bahman M. Sadeghpour、Giovanni C. Rosato、Antonella Ursini

  DOI：10.1039/c39930001798

  日期：——

  Exposure of a cyclic α-diazo-β-hydroxy ester to different concentrations of boron trifluoride in various solvents affords an interesting variety of products.

  暴露于不同浓度的氟化硼（BF₃）和各种溶剂下，环状α-二氮-β-羟基酯会产生有趣的多种产物。
• Thermal Reactions of <i>anti</i>- and <i>syn</i>-Dispiro[5.0.5.2]tetradeca-1,8-dienes:  Stereomutation and Fragmentation to 3-Methylenecyclohexenes. Entropy-Dictated Product Ratios from Diradical Intermediates?
  作者：W. von E. Doering、Juris L. Ekmanis、Kevin D. Belfield、F.-G. Klärner、Bernd Krawczyk

  DOI：10.1021/ja004128s

  日期：2001.6.1

  independently from apposite, cis,trans geometric isomerizations can be successfully transferred to another system, in this paper, cyclobutanes. The first member of the series, 3-methylenecyclohexene (1), is photodimerized to anti- and syn-dispiro[5.0.5.2]tetradeca-1,8-dienes (anti-2 and syn-2), which undergo stereomutation (stereochemical interconversion) and cycloreversion (fragmentation) to 1 when heated

  已经研究了一系列被具有增加自由基稳定能力的多烯取代的 1,2- 环丁烷，以测试独立于适当、顺式、反式几何异构化而获得的稳定能可以成功转移到另一个系统的命题，在本文中，环丁烷. 该系列的第一个成员 3-亚甲基环己烯 (1) 被光二聚化为反和顺-二螺[5.0.5.2]十四-1,8-二烯（反-2和syn-2），经过立体突变（立体化学当在 72.1-118.2 摄氏度范围内加热时，相互转化）和环转化（断裂）为 1：anti-2 --> syn-2，DeltaH() = 30.3 kcal mol(-)(1)，DeltaS() = 0.2 cal mol(-)(1) K(-)(1); anti-2 --> 1, DeltaH() = 32.8 kcal mol(-)(1), DeltaS() = +8.0 cal mol(-)(1) K(-)(1)。通过假设在假设的双自由基中间体中完全烯丙基稳定来预