2,3-dimethyl-6-chloroindole | 22072-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2,3-dimethyl-6-chloroindole
• 英文别名: 2,3-Dimethyl-6-chlor-indol；6-Chloro-2,3-dimethyl-1H-indole
• CAS: 22072-37-3
• 化学式: C₁₀H₁₀ClN
• 分子量: 179.649
• InChiKey: DZWIXLXYIMOEPC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  164-166 °C
• 沸点：
  319.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.227±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethyl-6-chloroindole 、 3,3,3-三氟丙酮酸乙酯 在 磷酸二苯酯 、 (2S)-2-[[[[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]amino]oxomethyl]amino]-N-(diphenylmethyl)-N,3,3-trimethylbutyramide 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 144.0h， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  有机催化吲哚非活化sp3碳氢键不对称官能团 化的方法与应用

  摘要：

  本发明提供了一种有机催化吲哚非活化sp 3 碳氢键不对称官能团化的方法，所述方法使用的催化剂包括有机酸催化剂和有机脲催化剂；其中，有机酸催化剂为磷酸二苯酯，所述有机脲催化剂为(2S)‑2‑[[[[3,5‑双(三氟甲基)苯基]氨基]氧代甲基]氨基]‑N‑(二苯基甲基)‑N,3,3‑三甲基丁酰胺，结构式为 添加所述有机酸催化剂和有机脲催化剂，即可常温常压状态下实现吲哚非活化sp 3 碳氢键不对称官能团化反应。

  公开号：

  CN110437126B
• 作为产物：
  描述：

  1-氯-3-碘苯 在 盐酸 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 9.16h， 生成 2,3-dimethyl-6-chloroindole
  参考文献：
  名称：

  从卤代芳烃到吲哚和类似物的两步路线：费希尔吲哚合成的变化

  摘要：

  在Fischer吲哚合成的新变化中，通过卤素-镁交换并用偶氮二羧酸二叔丁酯淬灭，然后在酸性条件下与醛或酮反应，仅需两步即可将现成的卤代芳烃转化为多种吲哚。。该方案易于扩展到吲哚等位异构体，4-和6-氮杂吲哚和噻吩并吡咯的制备，从而避免了制备潜在有毒的芳基肼的需要，同时避免了不需要的苯胺，例如萘胺。

  DOI：

  10.1021/jo201866c

文献信息

• A two step route to indoles from haloarenes—a versatile variation on the Fischer indole synthesis
  作者：Martyn Inman、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/c0cc04306k

  日期：——

  In a new variation on the Fischer indole synthesis, readily available haloarenes are converted into a wide range of indoles in just two steps by halogen-magnesium exchange, quenching with di-tert-butyl azodicarboxylate, followed by reaction with ketones under acidic conditions.

  在Fischer吲哚合成的新变化形式中，易于获得的卤代芳烃仅需两步即可通过卤素-镁交换转化为多种吲哚，然后用偶氮二羧酸二叔丁酯淬灭，然后在酸性条件下与酮反应。
• Iridium- and ruthenium-catalysed synthesis of 2,3-disubstituted indoles from anilines and vicinal diols
  作者：Matyas Tursky、Linda L. R. Lorentz-Petersen、Lasse B. Olsen、Robert Madsen

  DOI：10.1039/c0ob00106f

  日期：——

  A straightforward and atom-economical method is described for the synthesis of 2,3-disubstituted indoles. Anilines and 1,2-diols are condensed under neat conditions with catalytic amounts of either [Cp*IrCl2]2/MsOH or RuCl3·xH2O/phosphine (phosphine = PPh3 or xantphos). The reaction does not require any stoichiometric additives and only produces water and dihydrogen as byproducts. Anilines containing

  描述了一种直接且原子经济的方法来合成2，3-二取代的吲哚。苯胺和1,2-二醇在纯净条件下冷凝，催化量为[Cp * IrCl 2 ] 2/甲醇或RuCl 3 ·xH 2 O /膦 （膦= PPh 3或xantphos）。该反应不需要任何化学计量的添加剂，仅产生水 和 二氢作为副产品。含有甲基，甲氧基，氯和氟取代基的苯胺可以参与环缩合。间位取代的苯胺对6位取代的吲哚具有良好的区域选择性，而不对称的二醇则对6位取代的吲哚具有出色的区域选择性。吲哚在2-位带有芳基或大烷基的异构体。环缩合的机理大概涉及由二醇初始形成α-羟基酮。酮随后与苯胺 生成重新排列为相应的α-羟基亚胺 α-氨基酮。酸或金属催化的亲电闭环，释放出水 然后提供吲哚产品。
• Methylene Blue-Catalyzed Oxidative Cleavage of N-Carbonylated Indoles
  作者：Peng Liu、Ting Wang、Kui Wu、Cheng Fang、Sarbjeet Kaur

  DOI：10.1055/s-0036-1592006

  日期：2018.8

  The development of a visible-light-mediated oxidative cleavage of electron-deficient indoles is reported. Methylene blue serves as an effective catalyst and the transformation shows a broad substrate scope. A variety of functional groups are well accommodated in the mild reaction conditions. The photo-mediated single electron transfer and oxidative cleavage mechanisms were investigated via density functional

  作为特别主题“现代自由基方法及其在合成中的战略应用”的一部分发布 抽象的 据报道，缺电子吲哚的可见光介导的氧化裂解的发展。亚甲基蓝是有效的催化剂，该转化显示出较宽的底物范围。在温和的反应条件下可以很好地容纳各种官能团。通过密度泛函理论和马库斯理论计算研究了光介导的单电子转移和氧化裂解机理。 据报道，缺电子吲哚的可见光介导的氧化裂解的发展。亚甲基蓝是有效的催化剂，该转化显示出较宽的底物范围。在温和的反应条件下可以很好地容纳各种官能团。通过密度泛函理论和马库斯理论计算研究了光介导的单电子转移和氧化裂解机理。
• Organocatalytic Enantioselective Functionalization of Unactivated Indole C(sp ³ )−H Bonds
  作者：Dengke Ma、Zhihan Zhang、Min Chen、Zhenyang Lin、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201909397

  日期：2019.10.28

  Described here is a direct catalytic asymmetric functionalization of unactivated alkyl indoles using organocatalysis. In the presence of an effective chiral urea catalyst and a phosphoric acid additive, the intermolecular C-C bond formation between alkyl indoles and trifluoropyruvates proceeded with high efficiency and enantiocontrol. Unlike previous asymmetric C(sp3 -H) functionalizations of α-azaarenes

  这里描述的是使用有机催化的未活化烷基吲哚的直接催化不对称官能化。在有效的手性尿素催化剂和磷酸添加剂的存在下，烷基吲哚和三氟丙酮酸之间的分子间CC键形成高效且对映控制。与以前的α-氮杂芳烃的不对称C（sp3-H）官能化不同，此过程不需要使用强碱或电子不足的底物。考虑到严重的背景反应以及所评估的其他类型催化剂的完全失效性，优异的对映体控制尤其值得注意。控制实验，动力学研究和DFT计算提供了对该机理的重要见解。
• Chiral Phosphoric Acid-Catalyzed C6 Functionalization of 2,3-Disubstituted Indoles for Synthesis of Heterotriarylmethanes
  作者：Wen-Jun Huang、Ya-Ya Ma、Li-Xia Liu、Bo Wu、Guo-Fang Jiang、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04002

  日期：2021.4.2

  enantioselective C6 functionalization of 2,3-disubstituted indoles with azadienes has been developed using chiral phosphoric acid as catalyst, providing a convenient approach to synthesize the optically active heterotriarylmethanes with excellent yields, broad substrate scope, and up to 98% ee. Mechanistic studies revealed that N-alkylation of 2,3-disubstituted indoles with azadienes would be reversible

  使用手性磷酸作为催化剂开发了具有氮杂二氮的2,3-二取代的吲哚直接区域和对映选择性C6官能团，为合成旋光性杂三芳基甲烷提供了便利的方法，具有优异的收率，广泛的底物范围和高达98％的收率。 ee。机理研究表明，具有氮杂二烯的2，3-二取代的吲哚的N-烷基化将是可逆的，并且对映选择性的C6官能化可以实现。