3-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzonitrile | 893739-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzonitrile
• 英文别名: 3-[1-(Trifluoromethyl)vinyl]benzonitrile
• CAS: 893739-06-5
• 化学式: C₁₀H₆F₃N
• mdl: MFCD06802695
• 分子量: 197.16
• InChiKey: YOGURZZJHNQVAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzonitrile 在 一水合肼 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 3-(3-amino-1,1,1-trifluoropropan-2-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  α-(三氟甲基)苯乙烯和邻苯二甲酰亚胺两步合成邻位三氟甲基伯胺

  摘要：

  开发了一种由容易获得的α-(三氟甲基)苯乙烯和邻苯二甲酰亚胺两步合成β-三氟甲基伯胺的新型方法。第一步涉及 α-(三氟甲基)苯乙烯和邻苯二甲酰亚胺 (PhthNH) 在碱的帮助下进行氢胺化。接下来，用水合肼将所得N- (β-三氟甲基-β-芳乙基)邻苯二甲酰亚胺肼解，得到所需的N- (β-三氟甲基-β-芳乙基)胺。

  DOI：

  10.1039/d4ob00567h
• 作为产物：
  描述：

  三氟氯丙烯 、 3-氰基苯硼酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 碳酸氢钠 、 2-(二环己基膦)-1-(2-甲氧苯基)-1H-吡咯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以73%的产率得到3-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氟化氯乙烯的Suzuki-Miyaura反应：合成α和α，β-三氟甲基苯乙烯的新方法

  摘要：

  描述了氟化氯乙烯与芳基硼酸之间温和有效的钯催化的交叉偶联。配体B的使用成功地克服了三氟甲基化底物的强电子吸出，并允许有效合成范围广泛的含α和α，β-三氟甲基的烯烃。通过这种方法，可以通过简单的途径获得合成依非韦伦的关键中间体。将两个氟利昂分子有效转化为有用的含α和α，β-三氟甲基的烯烃是有机化学中的有用途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.07.085

文献信息

• NiH‐Catalyzed Migratory Defluorinative Olefin Cross‐Coupling: Trifluoromethyl‐Substituted Alkenes as Acceptor Olefins to Form <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Fenglin Chen、Xianfeng Xu、Yuli He、Genping Huang、Shaolin Zhu

  DOI：10.1002/anie.201915840

  日期：2020.3.23

  a NiH-catalyzed migratory defluorinative coupling between two electronically differentiated olefins. A broad range of unactivated donor olefins can be joined directly to acceptor olefins containing an electron-deficient trifluoromethyl substituent in both intra- and intermolecular fashion to form gem-difluoroalkenes. This migratory coupling shows both site- and chemoselectivity under mild conditions

  我们报告了两个电子分化的烯烃之间的镍氢催化迁移脱氟偶联。多种未活化的供体烯烃可以以分子内和分子间方式直接与含有缺电子的三氟甲基取代基的受体烯烃键合，形成宝石-二氟烯烃。这种迁移偶联在温和条件下显示出位选择性和化学选择性，并形成了叔碳或季碳中心。
• Redox-Neutral Photocatalytic Cyclopropanation via Radical/Polar Crossover
  作者：James P. Phelan、Simon B. Lang、Jordan S. Compton、Christopher B. Kelly、Ryan Dykstra、Osvaldo Gutierrez、Gary A. Molander

  DOI：10.1021/jacs.8b05243

  日期：2018.6.27

  A benchtop stable, bifunctional reagent for the redox-neutral cyclopropanation of olefins has been developed. Triethylammonium bis(catecholato)iodomethylsilicate can be readily prepared on multigram scale. Using this reagent in combination with an organic photocatalyst and visible light, cyclopropanation of an array of olefins, including trifluoromethyl- and pinacolatoboryl-substituted alkenes, can

  已开发出一种用于烯烃氧化还原中性环丙烷化的台式稳定双功能试剂。三乙基铵双（儿茶酚）碘甲基硅酸盐可以很容易地以多克规模制备。将该试剂与有机光催化剂和可见光结合使用，可以在数小时内完成一系列烯烃（包括三氟甲基和频哪醇硼基取代的烯烃）的环丙烷化反应。该反应对传统的反应性官能团（羧酸、碱性杂环、卤代烷等）具有高度耐受性，并允许聚烯烃化合物的化学选择性环丙烷化。机理研究表明，反应通过快速阴离子 3-exotet 环闭合进行，该途径与实验和计算数据一致。
• Visible-Light-Promoted Redox Neutral γ,γ-Difluoroallylation of Cycloketone Oxime Ethers with Trifluoromethyl Alkenes via C–C and C–F Bond Cleavage
  作者：Yuwei He、Devireddy Anand、Zhengchang Sun、Lei Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01210

  日期：2019.5.17

  redox neutral γ,γ-difluoroallylation of cycloketone oxime ethers with trifluoromethyl alkenes through C–C and C–F bond cleavage has been achieved, which affords various cyano-substituted gem-difluoroalkenes in generally good yields. The reaction provides a facile protocol for forming gem-difluoroalkene functionality and a cyano group while incorporating them into one molecule. The conversion of the resulting

  通过C-C和C-F键裂解，可见光促进了环酮肟醚与三氟甲基烯烃的氧化还原中性γ，γ-二氟烯丙基化，这提供了各种氰基取代的宝石-二氟烯烃，通常收率很高。该反应提供了形成宝石-二氟烯烃官能团和氰基同时将它们结合到一个分子中的简便方案。还描述了通过第二C-F键裂解将所得的氰基取代的宝石-二氟烯烃转化为环状一氟烯烃的方法。
• Direct C(sp3)−H difluoroallylation of diarylmethanes with α-(trifluoromethyl) styrenes at room temperature
  作者：Xinfei Ji、Yisen Liu、Hongyan Shi、Song Cao

  DOI：10.1016/j.tet.2018.06.018

  日期：2018.8

  A rapid and convenient method for the synthesis of 3,3-difluoroallylated diarylmethanes by reactions of diarylmethanes with α-(trifluoromethyl)styrenes in the presence of LiHMDS at room temperature was developed.

  开发了一种快速便捷的方法，该方法是在室温下在LiHMDS存在下，通过二芳基甲烷与α-（三氟甲基）苯乙烯的反应，合成3,3-二氟芳基化的二芳基甲烷。
• Synthesis of difluoromethylated enynes by the reaction of α-(trifluoromethyl)styrenes with terminal alkynes
  作者：Mingsheng Wu、Xianghu Zhao、Yisen Liu、Song Cao

  DOI：10.1039/c8ob02117a

  日期：——

  A novel and efficient method for the synthesis of difluoromethylated enynes by the reaction of α-(trifluoromethyl)styrenes with terminal alkynes with the assistance of NaOtBu was described. The mechanism of the reaction might involve the SN2′ reaction of α-(trifluoromethyl)styrenes and a subsequent 1,3-H shift. Isomerization (E → Z) of 1-difluoromethyl-1,3-enynes in the presence of ZrCl4 was also developed

  描述了一种新颖有效的合成方法，该方法通过NaO t Bu协助α-（三氟甲基）苯乙烯与末端炔烃的反应合成二氟甲基化的炔烃。该反应的机理可能涉及在S Ñ α-（三氟甲基）苯乙烯的2'反应和随后的1,3--H转变。还开发了在ZrCl 4存在下1-二氟甲基-1,3-烯炔的异构化（E →Z）。