ethyl 4-methylene-5-oxohexanoate | 66930-82-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-methylene-5-oxohexanoate
• 英文别名: 4-Methylen-5-oxo-hexansaeure-ethylester；Ethyl 4-methylidene-5-oxohexanoate
• CAS: 66930-82-3
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: NCVCAWNHMGRTII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-methylene-5-oxohexanoate 在 三乙烯二胺 、 aluminum oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 144.5h， 生成 methyl 5-acetyl-5-(4-ethoxy-3,4-dioxobutyl)-4,5-dihydroisoxazole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Spiroisoxazolines 的发散和简明合成：11-Deoxyfistularin-3 的首次全合成

  摘要：

  证明了一种发散且简洁的碱促进 Dieckmann 型酮酯缩合策略可生成两个独特的螺[环己二烯-异恶唑啉]部分。相应螺部分的连续二溴化-消除-溴化已成功用于提供许多溴酪氨酸衍生的螺异恶唑啉天然产物所需的核心结构。螺异恶唑啉酸进一步与所需的二胺偶联以完成 11-deoxyfistularin-3 的首次全合成。该策略可以作为先前开发的苯酚氧化脱芳构化螺环化的有效替代方案，作为合成此类天然产物的必要步骤。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500603
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 4-乙酰基-5-氧己酸乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 以81%的产率得到ethyl 4-methylene-5-oxohexanoate
  参考文献：
  名称：

  α-功能烷基乙烯基酮的简便合成

  摘要：

  摘要 2-官能烷基-1,3-二酮与30% 甲醛水溶液以6-10M 碳酸钾水溶液为碱反应，以良好的收率得到α-官能烷基乙烯基酮。

  DOI：

  10.1080/00397919508011455

文献信息

• Construction of novel spiroisoxazolines via intramolecular cyclization/methylation
  作者：Erick D. Ellis、Jianping Xu、Edward J. Valente、Ashton T. Hamme

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.07.095

  日期：2009.9

  Improved yields for the syntheses of a variety of spiroisoxazolines were achieved through intramolecular cyclization/methylation reactions of functionalized 5,5-disubstituted isoxazolines in one reaction vessel. Aromatic ring containing nitrile oxides and disubstituted geminal alkenes reacted in a 1,3-dipolar fashion to afford the corresponding 5,5-isoxazoline. A comparison of the relative location

  通过在一个反应​​容器中官能化 5,5-二取代异恶唑啉的分子内环化/甲基化反应，提高了合成各种螺异恶唑啉的产率。含有腈氧化物的芳环和双取代的孪生烯烃以 1,3-偶极方式反应，得到相应的 5,5-异恶唑啉。进行了异恶唑啉和两个不同酯官能团上亲核试剂和亲电试剂的相对位置的比较，以确定用于分子内环化/甲基化反应的最佳异恶唑啉系统。
• One pot spiropyrazoline synthesis via intramolecular cyclization/methylation
  作者：Sureshbabu Dadiboyena、Ashton T. Hamme

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.004

  日期：2011.5

  synthesized through a tandem intramolecular cyclization/methylation reaction of a functionalized 5,5-disubstituted pyrazoline in one reaction vessel. The 5,5-pyrazolines were constructed through a 1,3-dipolar cycloaddition reaction of aromatic ring containing nitrile imines and a disubstituted geminal alkene. An evaluation of the relative location of the nucleophilic and electrophilic functional groups

  在一个反应​​容器中，通过官能化 5,5-二取代吡唑啉的串联分子内环化/甲基化反应合成区域异构体螺吡唑啉。5,5-吡唑啉是通过含有腈亚胺的芳香环和双取代的孪生烯烃的1,3-偶极环加成反应构建的。对吡唑啉上亲核和亲电官能团的相对位置进行了评估，以确定用于分子内环化/甲基化反应的最佳吡唑啉系统。与具有直接键合的酯的吡唑啉相比，具有离吡唑啉更远的亲电酯的吡唑啉实现了更高的螺吡唑啉分离产率。
• Divergent and Concise Syntheses of Spiroisoxazolines: First Total Synthesis of 11-Deoxyfistularin-3
  作者：Prasanta Das、Ashton T. Hamme II

  DOI：10.1002/ejoc.201500603

  日期：2015.8

  A divergent and concise base-promoted Dieckmann-type keto-ester condensation strategy is demonstrated to generate two unique spiro[cyclohexadiene-isoxazoline] moieties. The consecutive di-bromination–elimination–bromination of the corresponding spiro moiety has been successfully utilized to furnish the desired core structure of many bromotyrosine derived spiroisoxazoline natural products. The spiroisoxazoline

  证明了一种发散且简洁的碱促进 Dieckmann 型酮酯缩合策略可生成两个独特的螺[环己二烯-异恶唑啉]部分。相应螺部分的连续二溴化-消除-溴化已成功用于提供许多溴酪氨酸衍生的螺异恶唑啉天然产物所需的核心结构。螺异恶唑啉酸进一步与所需的二胺偶联以完成 11-deoxyfistularin-3 的首次全合成。该策略可以作为先前开发的苯酚氧化脱芳构化螺环化的有效替代方案，作为合成此类天然产物的必要步骤。
• A Convenient Synthesis of α-Functional Alkyl Vinyl Ketones
  作者：T. Ben Ayed、H. Amri

  DOI：10.1080/00397919508011455

  日期：1995.12

  Abstract Reaction of 2-functional alkyl-1,3-diketones with 30% aqueous formaldehyde using aqueous 6-10M potassium carbonate solution as base, afforded a-functional alkyl vinyl ketones in good yields.

  摘要 2-官能烷基-1,3-二酮与30% 甲醛水溶液以6-10M 碳酸钾水溶液为碱反应，以良好的收率得到α-官能烷基乙烯基酮。