2-methyl-5-(2',3',5',6'-tetrafluorophenyl)thiophene | 1426829-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-5-(2',3',5',6'-tetrafluorophenyl)thiophene
• 英文别名: 2-Methyl-5-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)thiophene；2-methyl-5-(2,3,5,6-tetrafluorophenyl)thiophene
• CAS: 1426829-07-3
• 化学式: C₁₁H₆F₄S
• 分子量: 246.228
• InChiKey: XBBRRJVEANWDEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-5-(2',3',5',6'-tetrafluorophenyl)thiophene 在 正丁基锂 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以39%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在 Pd/Ag 共催化交叉脱氢偶联聚合中由加速扩链引起的 Carothers 方程的一个例外

  摘要：

  Carothers 方程常用于预测聚合中小分子反应的效用。在本研究中，我们介绍了 Pd/Ag 共催化交叉脱氢偶联 (CDC) 聚合以合成 3,3'-二己基-2,2'-联噻吩和 2, 2',3,3',5,5',6,6'-八氟联苯，这与 Carothers 方程背道而驰。发现第二次扩链交叉偶联比第一次交叉偶联和同系偶联副反应（至少快一个数量级）更有效地进行，导致出乎意料的低同系偶联缺陷和高分子量聚合物。动力学分析表明，C-H 键活化在第一次交叉偶联中是速率决定性的，但在第二次交叉偶联中不是。基于 DFT 计算，第二次交叉偶联中的高交叉偶联率归因于 Pd 介导的 C-H 键活化过渡态中 Pd-噻吩的强相互作用，这降低了 Pd 介导的 C-H 键活化的能垒。这些结果具有超越聚合的意义，可用于简化各种分子的合成，其中 C-H 键活化可能是限制因素。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12599
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-5-甲基噻吩 、 1,2,4,5-四氟苯 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 18-冠醚-6 、 2-[bis((3,5-dimethyl-4-methoxyphenyl)phosphino)phenyl]ether 、 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到2-methyl-5-(2',3',5',6'-tetrafluorophenyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  多氟芳基镁物种的温和高效镍催化联芳基合成：逮捕状态的验证，发现隐藏的竞争性第二重金属化和配体加速的高选择性单芳基化

  摘要：

  利用镍催化剂和缺电子的多氟芳基镁物质，首次实现了具有多个相同偶联位点的多氟芳烃的高选择性单芳基化，由于所需产物与起始原料之间的竞争反应性，这是一个长期存在的问题。多氟芳烃。由于负氟效应，分离出了通过X射线晶体学证实的出乎意料的稳定的顺式[Ni（Ar F4）2（DPEPhos）]种类4（Ar F4 = 2,3,5,6-四氟苯基），其作用与通过热分解试验证明催化剂的阻滞状态。进一步的反重金属化实验发现了Ar之间隐藏的二次重金属化F4 -Ni-Ph和过量的Ar F4- MgCl在高价镍中心与所需的但不希望发生的还原性消除竞争。因此，通过新开发的DMM-DPEPhos的协同作用，以及与格氏试剂的二恶烷介导的Schlenk平衡，显着抑制了相应的阻滞状态的形成。因此，一般的亲和力范围和在温和条件下良好的官能团耐受性通常可实现出色的偶联效率和出色的单芳基选择性。重要的是，我们的新方法在噻吩-2,3,5,

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b02618

文献信息

• Synthesis of Heteroarylated Polyfluorobiphenyls via Palladium-Catalyzed Sequential sp² C–H Bonds Functionalizations
  作者：Tao Yan、Lu Chen、Christian Bruneau、Pierre H. Dixneuf、Henri Doucet

  DOI：10.1021/jo400221x

  日期：2013.4.19

  allows the selective synthesis of the polyfluoroaryl-heteroarenes in moderate to high yields, without C–H bond functionalization of the polyfluorobenzene ring. In most cases, low loading of Pd(OAc)2 catalyst (0.5–1 mol %) was employed. Then, from these heteroarylated polyfluorobenzenes, the palladium-catalyzed C–H bond functionalization of the polyfluorobenzene ring allows the synthesis of heteroarylated

  与溴多氟苯的C–H键相比，杂芳烃的C5–H键在钯催化的直接芳基化反应中具有更高的反应性，从而能够以中等至高收率选择性合成多氟芳基–杂芳烃，而无需多氟苯环的C–H键功能化。在大多数情况下，使用的是低载量的Pd（OAc）2催化剂（0.5-1 mol％）。然后，从这些杂芳基化多氟苯中，多氟苯环的钯催化CH键官能化可以合成杂芳基化多氟联苯。
• Copper-Catalyzed Direct Propargylation of Polyfluoroarenes with Secondary Propargyl Phosphates
  作者：Yan-Bo Yu、Zhi-Ji Luo、Xingang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01642

  日期：2016.7.1

  A copper-catalyzed direct propargylation of polyfluoroarenes with secondary propargyl phosphates has been developed. The reaction proceeds under mild reaction conditions with high efficiency and regioselectivity and provides a concise and straightforward method for the synthesis of polyfluoroarylated derivatives of interest in both life and materials science.

  已经开发了具有仲炔丙基磷酸酯的铜催化的多氟芳烃的直接炔丙基化。该反应在温和的反应条件下进行，具有较高的效率和区域选择性，为生命和材料科学领域中感兴趣的多氟芳基化衍生物的合成提供了一种简洁明了的方法。
• 镁辅助镍催化多氟芳烃单芳基化的方法
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN106187656B

  公开（公告）日：2018-10-23

  本发明公开了一种镁辅助镍催化多氟芳烃单芳基化的方法，该方法以烷基格氏试剂为活化剂，采用镍源与双膦配体形成的复合物为催化剂，实现多氟芳烃与卤代芳烃或芳基磺酸酯之间的交叉偶联。该偶联方法高度可控，其单芳基化产物比例高达99％以上，且官能团耐受性好，底物适用性广，产率介于80％～96％之间。与以往的催化体系(钯体系、铜体系等)相比，本发明方法采用全新的镍催化体系，在温和条件下便可实现其交叉偶联，具有选择性优异、价格低廉、操作简单、后处理容易、污染小等优势，显示出较高的社会价值和工业推广前景。
• 一种光/镍协同催化制备氟代联芳烃的方法
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN108373461B

  公开（公告）日：2019-08-20

  本发明公开了一种光/镍协同催化制备氟代联芳烃的方法，该方法以廉价金属镍盐为催化剂，无需外加配体，在可见光照射下与痕量光敏剂协同催化氟代芳基锌试剂与芳基卤代物间发生Negishi交叉偶联，制备氟代联芳烃类化合物。该偶联反应官能团耐受性好，底物适用性广，在近室温下以高收率得到多种氟代联芳烃类化合物(80％～96％)。与文献报道的钯催化体系相比，本发明方法所采用的光/镍协同催化体系光敏剂用量低，镍催化剂价格便宜，且无外加昂贵的配体，具有绿色环保、经济实用的优势；结合流动合成技术，本发明容易实现自动化合成重要氟代联芳烃化合物。
• Negishi偶联制备多氟联芳烃类化合物的方法
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN106146454B

  公开（公告）日：2018-08-24

  本发明公开了一种Negishi偶联制备多氟联芳烃类化合物的方法，该方法以烷基格氏试剂或烷基锂为活化剂，并在当量卤化锌辅助下，采用镍源与双膦配体形成的复合物为催化剂，实现多氟芳烃与卤代芳烃或芳基磺酸酯之间的交叉偶联，从而得到多氟联芳烃。与现有的合成方法相比，本发明首次采用Negishi偶联制备多氟联芳烃类化合物，该方法所涉及的偶联发生位点精准，高度可控，目标产物产率高且选择性优异，产率介于85％～99％之间，单芳基化产物比例高达99％以上，同时具有原料价格低廉、底物官能团耐受性好、底物适用性广、反应条件温和、操作简单、后处理容易、污染小等优势，显示出较高的社会价值和工业推广前景。