1,3,5-tris(chloromethyl)-2,4,6-triethylbenzene | 142183-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3,5-tris(chloromethyl)-2,4,6-triethylbenzene
• 英文别名: Benzene, 1,3,5-tris(chloromethyl)-2,4,6-triethyl-
• CAS: 142183-78-6
• 化学式: C₁₅H₂₁Cl₃
• 分子量: 307.691
• InChiKey: YIKMKNZEJWAYGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  144 °C
• 沸点：
  364.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.135±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-tris(chloromethyl)-2,4,6-triethylbenzene 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 以70%的产率得到1,3,5-三-(叠氮基甲基)-2,4,6-三乙基苯
  参考文献：
  名称：

  通过构象网络控制官能团的接近度和方向：全取代芳烃的合成和立体动力学

  摘要：

  六乙基苯中存在的协同非键相互作用导致烷基排列，从而1,3,5和2,4,6取代基指向苯环的相对面。相应地，六乙苯的衍生物具有收敛的官能团（间位为1,3,5-三取代-2,4,6-三乙苯）或发散的（邻位，对位为1,2-二取代-3,4,5， 6-四乙苯或1,4-二取代-2,3,5,6-四乙苯）由于这种协作构象网络。为了说明该结构特征并探究其动力学，已经合成了1,4-二-X-2,3,5,6-四乙苯。已通过可变温度研究了双取代化合物的动态立体化学11 H NMR光谱。使用相同的策略，还制备了1,3,5-三（CH 2 Y）-2,4,6-三乙苯。已经发现二取代化合物中取代基的空间体积会影响势垒高度。发现的趋势适用于将这些化合物用作配体，聚合物和超分子体系结构设计的有角构建基块。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00248-4
• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三乙基苯 、 氯甲基甲基醚 在 四氯化锡 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以77%的产率得到1,3,5-tris(chloromethyl)-2,4,6-triethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过构象网络控制官能团的接近度和方向：全取代芳烃的合成和立体动力学

  摘要：

  六乙基苯中存在的协同非键相互作用导致烷基排列，从而1,3,5和2,4,6取代基指向苯环的相对面。相应地，六乙苯的衍生物具有收敛的官能团（间位为1,3,5-三取代-2,4,6-三乙苯）或发散的（邻位，对位为1,2-二取代-3,4,5， 6-四乙苯或1,4-二取代-2,3,5,6-四乙苯）由于这种协作构象网络。为了说明该结构特征并探究其动力学，已经合成了1,4-二-X-2,3,5,6-四乙苯。已通过可变温度研究了双取代化合物的动态立体化学11 H NMR光谱。使用相同的策略，还制备了1,3,5-三（CH 2 Y）-2,4,6-三乙苯。已经发现二取代化合物中取代基的空间体积会影响势垒高度。发现的趋势适用于将这些化合物用作配体，聚合物和超分子体系结构设计的有角构建基块。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)00248-4

文献信息

• Control of functional group proximity and direction by conformational networks: synthesis and stereodynamics of persubstituted arenes
  作者：Kathleen V Kilway、Jay S Siegel

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00248-4

  日期：2001.4

  6-tetraethylbenzenes) due to this cooperative conformational network. To illustrate this structural feature and probe its dynamics, 1,4-di-X-2,3,5,6-tetraethylbenzenes have been synthesized. The dynamic stereochemistry of the disubstituted compounds has been studied by variable temperature 1H NMR spectroscopy. Using the same strategy, the 1,3,5-tris(CH2Y)-2,4,6-triethylbenzenes have also been prepared. The

  六乙基苯中存在的协同非键相互作用导致烷基排列，从而1,3,5和2,4,6取代基指向苯环的相对面。相应地，六乙苯的衍生物具有收敛的官能团（间位为1,3,5-三取代-2,4,6-三乙苯）或发散的（邻位，对位为1,2-二取代-3,4,5， 6-四乙苯或1,4-二取代-2,3,5,6-四乙苯）由于这种协作构象网络。为了说明该结构特征并探究其动力学，已经合成了1,4-二-X-2,3,5,6-四乙苯。已通过可变温度研究了双取代化合物的动态立体化学11 H NMR光谱。使用相同的策略，还制备了1,3,5-三（CH 2 Y）-2,4,6-三乙苯。已经发现二取代化合物中取代基的空间体积会影响势垒高度。发现的趋势适用于将这些化合物用作配体，聚合物和超分子体系结构设计的有角构建基块。
• [EN] HEXASUBSTITUTED BENZENES, SURFACES MODIFIED THEREWITH, AND ASSOCIATED METHODS<br/>[FR] BENZÈNES HEXASUBSTITUÉS, SURFACES MODIFIÉES AU MOYEN DE CEUX-CI, ET PROCÉDÉS ASSOCIÉS
  申请人：COUNTERTRACE LLC

  公开号：WO2021050660A1

  公开（公告）日：2021-03-18

  Phenyl rings provide a robust scaffold for molecular design, given the limited number of ring carbon atoms and the fixed geometry in between. However, it can be difficult to form highly substituted phenyl rings suitable for covalent attachment of multiple moieties thereto. Moreover, binding phenyl rings to a surface in a fixed geometry may be difficult. Hexasubstituted benzenes having certain structural features may alleviate the foregoing difficulties by providing versatile groups for further functionalization and surface attachment. Such hexasubstituted benzenes may have a structure of in which each X is independently Cl, Br or N3, and each Z is independently -CH(Br)CH3, -CH(N3)CH3, -CH=CH2, -CH2CH3, -CH2CH2SiR'3 (R'=hydrocarbyl), or. Alternating groups in the hexasubstituted benzenes may be directed toward opposite faces of the phenyl ring, such that orthogonal reactive groups are directed toward the opposite faces, Certain groups may facilitate surface attachment of the hexasubstituted benzenes.

  苯环为分子设计提供了坚固的支架，由于环中碳原子数量有限且之间的几何结构固定。然而，形成适合于共价连接多个官能团的高度取代苯环可能会很困难。此外，将苯环固定几何地连接到表面上可能也会很困难。具有特定结构特征的六取代苯可能通过提供多功能基团以进一步功能化和表面连接来减轻上述困难。这种六取代苯的结构可能为每个X分别是Cl、Br或N3，每个Z分别是-CH(Br)CH3、-CH(N3)CH3、-CH=CH2、-CH2CH3、-CH2CH2SiR'3（R'=烃基）或的结构。六取代苯中的交替基团可能朝向苯环的相对面，使得正交的反应性基团朝向相对面，某些基团可能促进六取代苯的表面连接。
• Syntheses of novel di- and trinucleating ligands having a triethylbenzene core with N,N-bidentate tethers: their complexation toward Pd and Rh organometallic fragments
  作者：Gou Higashihara、Akiko Inagaki、Munetaka Akita

  DOI：10.1039/b713503c

  日期：——

  A series of di- and trinucleating ligands with a 1,3,5-triethylbenzene core connected to N,N-bidentate tethers was synthesized. The ligands readily reacted with monuclear Rh and Pd precursors to give the corresponding di- and trinuclear complexes, which were characterized by using NMR and ESI mass spectroscopy. In the solid state, the trinuclear complexes with ligands having pyridylpyrazolyl tethers adopt the most stable ababab configuration, in which the organometallic fragments are on the same side of the benzene plane. On the other hand, in solution, the linker moieties between the benzene core and the metals are flexible enough to interconvert between other configurations, that is, they exhibit dynamic behavior, and the rotational barrier was dependent on the length of the linkers. From variable temperature (VT) 1H NMR measurements, the rotational barrier for a trinuclear Rh–CO complex with a ligand having methylene linkers was estimated to be ∼12.6 kcal mol−1. However, no spectral changes were observed for the ethylene derivative in the temperature range of −60 °C to 50 °C, indicating that the rotation was not frozen out on the 1H NMR timescale, even at −60 °C.

  我们合成了一系列以 1,3,5-三乙基苯为核心并与 N,N-二价拴连接的二核和三核配体。这些配体很容易与单核 Rh 和 Pd 前体发生反应，生成相应的二核和三核配合物，并通过核磁共振和 ESI 质谱对这些配合物进行了表征。在固态下，具有吡啶基吡唑三元组配体的三核配合物采用最稳定的 ababab 构型，其中的有机金属碎片位于苯平面的同一侧。另一方面，在溶液中，苯核心和金属之间的连接分子具有足够的灵活性，可以在其他构型之间相互转换，也就是说，它们表现出动态行为，旋转障碍取决于连接分子的长度。根据变温 (VT) 1H NMR 测量结果，含有亚甲基连接体的配体的三核 Rh-CO 复合物的旋转障碍估计为 ∼12.6 kcal mol-1。然而，在 -60 °C 至 50 °C 的温度范围内，乙烯衍生物的光谱没有发生变化，这表明即使在 -60 °C 时，旋转在 1H NMR 时间尺度上也没有冻结。
• Trinuclear Copper(II) Complex Showing High Selectivity for the Hydrolysis of 2‘−5‘ over 3‘−5‘ for UpU and 3‘−5‘ over 2‘−5‘ for ApA Ribonucleotides
  作者：Makoto Komiyama、Shinichiro Kina、Kazunari Matsumura、Jun Sumaoka、Suzanne Tobey、Vincent M. Lynch、Eric Anslyn

  DOI：10.1021/ja020877t

  日期：2002.11.1

  The cooperative action of multiple Cu(II) nuclear centers is shown to be effective and selective in the hydrolysis of 2'-5' and 3'-5' ribonucleotides. Reported herein is the specific catalysis by two trinuclear Cu(II) complexes of L3A and L3B. Pseudo first-order kinetic studies reveal that the L3A trinuclear Cu(II) complex effects hydrolysis of Up(2'-5')U with a rate constant of 28 x 10(-4) min(-1) and Up(3'-5')U with a rate constant of 0.5 x 10(-4) min(-1). The hydrolyses of Ap(3'-5')A and Ap(2'-5')A proceed with rate constants of 24 x 10(-4) min(-1) and 0.5 x 10(-4) min(-1) respectively. The L3A trinuclear Cu(II) complex demonstrates high specificity for Up(2'-5')U and Ap(3'-5')A. Similar studies with the more rigid L3B trinuclear Cu(II) complex shows no selectivity and yields lower rate constants for hydrolysis. The selectivity observed with the L3A ligand is attributed to the geometry of the ligand-bound diribonucleotide which ultimately dictates the proximity of the attacking hydroxyl and the phosphoester to a Cu(II) center for activation and subsequent hydrolysis.
• HEXASUBSTITUTED BENZENES, SURFACES MODIFIED THEREWITH, AND ASSOCIATED METHODS
  申请人：Countertrace LLC

  公开号：EP4028378A1

  公开（公告）日：2022-07-20