(4-nitrobenzyloxy)(phenyl)(dimethyl)silane | 58864-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-nitrobenzyloxy)(phenyl)(dimethyl)silane
• 英文别名: dimethyl((4-nitrobenzyl)oxy)(phenyl)silane；dimethyl-(4-nitro-benzyloxy)-phenyl-silane；Dimethyl-[(4-nitrophenyl)methoxy]-phenylsilane
• CAS: 58864-04-3
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃Si
• 分子量: 287.39
• InChiKey: GKHPYZFYSVUYNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醇 、 二甲基苯基硅烷 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以71%的产率得到(4-nitrobenzyloxy)(phenyl)(dimethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  氢氧化钠催化醇与氢硅烷的脱氢偶联

  摘要：

  描述了使用大量可用且廉价的NaOH作为催化剂的O-Si键构建方案。该方法使得醇和氢硅烷的交叉脱氢偶联能够在温和条件下直接产生相应的甲硅烷基醚，而不会产生化学计量的盐副产物。两种偶合剂的作用范围都非常好，这为在复杂分子和材料科学应用中使用的方法奠定了基础。还报道了一种新型的基于Si的交叉偶联试剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01687

文献信息

• Lewis Acidity of Bis(perfluorocatecholato)silane: Aldehyde Hydrosilylation Catalyzed by a Neutral Silicon Compound
  作者：Allegra L. Liberman-Martin、Robert G. Bergman、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/jacs.5b02807

  日期：2015.4.29

  N'-diisopropylbenzamide. The potent Lewis acidity of Si(cat(F))2 was suggested from catalytic hydrosilylation and silylcyanation reactions with aldehydes. Mechanistic studies of hydrosilylation using an optically active silane substrate, R-(+)-methyl-(1-naphthyl)phenylsilane, proceeded with predominant stereochemical retention at silicon, consistent with a carbonyl activation pathway. The enantiospecificity

  制备了双（全氟儿茶酚）硅烷 Si(cat(F))2，并用氟化物、三乙基氧化膦和 N，N'-二异丙基苯甲酰胺证明了与路易斯碱的化学计量结合。Si(cat(F))2 的强路易斯酸性是从催化氢化硅烷化和与醛的甲硅烷基氰化反应中得出的。使用光学活性硅烷底物 R-(+)-甲基-(1-萘基)苯基硅烷进行氢化硅烷化的机理研究，在硅上具有主要的立体化学保留，与羰基活化途径一致。对映特异性取决于溶剂和盐的影响，增加溶剂极性或添加 NBu4BAr(F)4 导致对映体比率降低。介质效应与离子机制一致，其中氢化物转移发生在硅-氧键形成之前。
• Homobimetallic Rhodium NHC Complexes as Versatile Catalysts for Hydrosilylation of a Multitude of Substrates in the Presence of Ambient Air
  作者：Aron J. Huckaba、T. Keith Hollis、Sean W. Reilly

  DOI：10.1021/om400452q

  日期：2013.11.11

  di-Rh complexes based on 1,3-bis(3′-butylbenzimidazol-2′-ylidene)benzene were utilized as catalysts for hydrosilylation. Among the substrates investigated were aldehydes, ketones, α,β-unsaturated carbonyls, acyl chlorides, nitriles, alkenes, nitro groups, isocyanates, and tertiary amides. Additionally, carbon dioxide underwent hydrosilylation to produce dimethylphenylsilylformate. The catalysts compared

  最近报道的两种基于1,3-双（3'-丁基苯并咪唑-2'-亚烷基）苯的空气和水稳定的di-Rh络合物被用作氢化硅烷化的催化剂。所研究的底物包括醛，酮，α，β-不饱和羰基，酰氯，腈，烯烃，硝基，异氰酸酯和叔酰胺。另外，使二氧化碳进行氢化硅烷化以产生二甲基苯基甲硅烷基甲酸酯。该催化剂与其他先前报道的氢化硅烷化催化剂相比具有很好的对比，并且在每种情况下，Rh–Cl催化剂都比Rh–I络合物更快，更具选择性。
• Sodium Hydroxide Catalyzed Dehydrocoupling of Alcohols with Hydrosilanes
  作者：Anton A. Toutov、Kerry N. Betz、Michael C. Haibach、Andrew M. Romine、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01687

  日期：2016.11.18

  An O–Si bond construction protocol employing abundantly available and inexpensive NaOH as the catalyst is described. The method enables the cross-dehydrogenative coupling of an alcohol and hydrosilane to directly generate the corresponding silyl ether under mild conditions and without the production of stoichiometric salt byproducts. The scope of both coupling partners is excellent, positioning the

  描述了使用大量可用且廉价的NaOH作为催化剂的O-Si键构建方案。该方法使得醇和氢硅烷的交叉脱氢偶联能够在温和条件下直接产生相应的甲硅烷基醚，而不会产生化学计量的盐副产物。两种偶合剂的作用范围都非常好，这为在复杂分子和材料科学应用中使用的方法奠定了基础。还报道了一种新型的基于Si的交叉偶联试剂。
• [MoO₂Cl₂] as catalyst for hydrosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Ana C. Fernandes、Ricardo Fernandes、Carlos C. Romão、Beatriz Royo

  DOI：10.1039/b414145h

  日期：——

  The high valent molybdenum-dioxo complex [MoO2Cl2] catalyzes the addition of dimethylphenylsilane to aldehydes and ketones to afford the corresponding dimethylphenylsilyl ethers in quantitative yield.

  高价钼二氧化物复杂物 [MoO2Cl2] 催化二甲基苯基硅烷与醛和酮的加成反应，生成相应的二甲基苯基硅醚，并实现定量产率。
• Analysis of an Unprecedented Mechanism for the Catalytic Hydrosilylation of Carbonyl Compounds
  作者：Kristine A. Nolin、Jennifer R. Krumper、Michael D. Pluth、Robert G. Bergman、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja074477n

  日期：2007.11.28

  catalyzed by (PPh3)2Re(O)2I. The proposed mechanism involves addition of a silane Si-H bond across one of the rhenium-oxo bonds to form siloxyrhenium hydride intermediate 2 that reacts with a carbonyl substrate to generate siloxyrhenium alkoxide 4, which, in turn, affords the silyl ether product. Compelling evidence for the operation of this pathway includes the following: (a) isolation and structural characterization

  这项工作详细介绍了对 (PPh3)2Re(O)2I 催化的羰基化合物氢化硅烷化的前所未有的机制的深入评估。所提出的机制包括在铼-氧键之一上添加硅烷 Si-H 键以形成氢化硅烷中间体 2，该中间体 2 与羰基底物反应生成烷氧基硅烷 4，进而提供甲硅烷基醚产物。该途径运行的令人信服的证据包括以下内容：(a) 氢化硅烷中间体 2 的 X 射线衍射分离和结构表征，(b) 中间体 2 在氢化硅烷化反应中的催化能力的证明，(c) 1H和 31P1H} NMR 和 ESI-MS 证明 2 转化为 1，（d）观察工作催化剂体系中的中间体 2，