(Z)-1-(dimethylphenylsilyl)-2-formyl-1-hexene | 131079-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-1-(dimethylphenylsilyl)-2-formyl-1-hexene
• 英文别名: (Z)-1-(dimethylphenylsiyl)-2-formyl-1-hexene；(Z)-1-Dimethylphenylsilyl-2-formyl-1-hexene；(Z)-2-(dimethylphenylsilylmethylene)hexanal；(2Z)-2-[[dimethyl(phenyl)silyl]methylidene]hexanal
• CAS: 131079-13-5
• 化学式: C₁₅H₂₂OSi
• 分子量: 246.425
• InChiKey: PSLAYHSGSCNTPQ-YPKPFQOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.46
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-(dimethylphenylsilyl)-2-formyl-1-hexene 在 sodium tetrahydroborate 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-正丁基-2-丙烯-1-醇
  参考文献：
  名称：

  氟化物促进的有机硅化合物的重排：由1-炔烃合成新的2-（芳基甲基）醛。

  摘要：

  提出了基于芳基的1，2-阴离子重排的2-（芳基甲基）醛4的新方法。合成序列开始于末端乙炔5与芳基和杂芳基硅烷6的甲硅烷基甲酰化反应，然后用TBAF处理产物（Z）-1。描述了氟化物促进步骤的实验条件的优化，以及该方法的合成潜力。据报道，重排反应的可能机制表明氟离子被添加到β-甲硅烷基烯醛（Z）-1的芳基硅部分，随后芳基迁移到相邻的碳原子上。芳基和杂芳基取代基都可以重新排列而没有任何构型损失。

  DOI：

  10.1021/jo0351062
• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 二甲基苯基硅烷 、 1-己炔 在 2Co*2Rh*12CO = Co₂Rh₂(CO)12 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以98%的产率得到(Z)-1-(dimethylphenylsilyl)-2-formyl-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  Rh和Rh-Co混合金属配合物催化的甲硅烷基甲酰化及其在吡咯并核苷生物碱合成中的应用

  摘要：

  Co 2 Rh 2（CO）12，Rh 4（CO）12，（t BuNC）4 RhCo（CO）4和Rh（acac）（CO）2在25°C和在大气压至一氧化碳的10个大气压下，得到（Z）-1-甲硅烷基-2-甲酰基-1-己烯（1），这是“甲硅烷基甲酰化”的产物，和/或（E）-1-甲硅烷基-1-己烯（2）。甲硅烷基甲酰化与氢化硅烷化产物的比例取决于所用氢化硅烷的电子性质，例如，PhMe 2 SiH几乎只给出1，而（MeO）3SiH赞成2的形成。当使用三烷基硅烷如Et 3 SiH和EtMe 2 SiH时，由Co 2 Rh 2（CO）12或（t BuNC）4 RhCo（CO）4催化的反应得到2,5-双（正丁基）-3 -甲硅烷基环戊-2-烯-1-酮（3）作为主要产物，是独特的甲硅烷基碳环化产物。形成机理3在氘标记实验的基础上进行了讨论。炔烃，二炔和炔基腈的化学选择性甲硅烷基甲酰化以高收率进行，其中烯烃和腈官

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87260-4

文献信息

• Silylformylation catalyzed by Rh and Rh-Co mixed metal complexes and its application to the synthesis of pyrrolizidine alkaloids
  作者：Iwao Ojima、Robert J. Donovan、Masakatsu Eguchi、William R. Shay、Patrizia Ingallina、Anna Korda、Qingping Zeng

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87260-4

  日期：1993.1

  dialkyne, and an alkynyl nitrile proceed in high yields in which alkene and nitrile functionalities are inert for the reaction. Silylformylation is successfully applied to the syntheses of pyrrolizidine alkaloids, (±)-isoretronecanol and (±)-trachelanthamidine, from 5-ethynyl-2-pyrrolidinone (6) in combination with amidocarbonylation.

  Co 2 Rh 2（CO）12，Rh 4（CO）12，（t BuNC）4 RhCo（CO）4和Rh（acac）（CO）2在25°C和在大气压至一氧化碳的10个大气压下，得到（Z）-1-甲硅烷基-2-甲酰基-1-己烯（1），这是“甲硅烷基甲酰化”的产物，和/或（E）-1-甲硅烷基-1-己烯（2）。甲硅烷基甲酰化与氢化硅烷化产物的比例取决于所用氢化硅烷的电子性质，例如，PhMe 2 SiH几乎只给出1，而（MeO）3SiH赞成2的形成。当使用三烷基硅烷如Et 3 SiH和EtMe 2 SiH时，由Co 2 Rh 2（CO）12或（t BuNC）4 RhCo（CO）4催化的反应得到2,5-双（正丁基）-3 -甲硅烷基环戊-2-烯-1-酮（3）作为主要产物，是独特的甲硅烷基碳环化产物。形成机理3在氘标记实验的基础上进行了讨论。炔烃，二炔和炔基腈的化学选择性甲硅烷基甲酰化以高收率进行，其中烯烃和腈官
• Cationic complexes of dirhodium(II) with 1,8-naphthyridine: Catalysis of reactions involving silanes
  作者：Marino Basato、Andrea Biffis、Gianluca Martinati、Cristina Tubaro、Claudia Graiff、Antonio Tiripicchio、Laura A. Aronica、Anna M. Caporusso

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.04.030

  日期：2006.8

  The synthesis of cationic dirhodium(II) complexes by partial or total substitution of the acetate groups of [Rh2(OAc)4] with different homoleptic neutral bidentate ligands has been attempted. The ligand 1,8-naphthyridine gave the best results: substitution of one as well as of all four acetate ligands is possible, giving rise to mono-, di- and tetra-cationic complexes. One of the resulting tetrasubstituted

  已尝试通过用不同的均化中性双齿配体将[Rh 2（OAc）4 ]的乙酸酯基团部分或全部取代来合成阳离子dirhodium（II）配合物。配体1,8-萘啶产生了最佳结果：一个或所有四个乙酸酯配体都可能被取代，从而生成单，二和四阳离子络合物。所得到的四取代配合物之一已经在结构上表征并且发现表现出预期的灯笼形结构。已经研究了所有阳离子配合物在涉及硅烷的不同反应中作为催化剂：已经获得了令人鼓舞的结果，特别是在炔烃的甲硅烷基甲酰化方面。
• New synthesis of α-benzylaldehydes from 2-(dimethylphenylsilylmethylene)alkanals by fluoride promoted phenyl migration
  作者：Laura Antonella Aronica、Francesca Morini、Anna Maria Caporusso、Piero Salvadori

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01178-4

  日期：2002.8

  α-Benzyl aldehydes are prepared from easily available β-silylalkenals and fluoride reagents, under mild experimental conditions; the reaction occurs instantaneously with almost quantitative yields. A plausible mechanism is suggested, which involves a 1,2-phenyl migration from the silicon to the adjacent carbon atom.

  在温和的实验条件下，由容易获得的β-甲硅烷基烯酮和氟化物试剂制得α-苄基醛。该反应瞬间发生，收率几乎定量。提出了一种可能的机理，该机理涉及1,2-苯基从硅迁移到相邻的碳原子。
• Silylformylation of Chiral 1-Alkynes, Catalysed by Solvated Rhodium Atoms
  作者：Laura Antonella Aronica、Silvia Terreni、Anna Maria Caporusso、Piero Salvadori

  DOI：10.1002/1099-0690(200111)2001:22<4321::aid-ejoc4321>3.0.co;2-t

  日期：2001.11

  Solvated rhodium atoms, prepared by the metal vapour synthesis technique, promote the silylformylaton reaction of variously substituted alkynes (RRCH)-R-1-C-2(CH2)(n)C equivalent to CH, with catalytic activities comparable with and even higher than more common species such as Rh-4(CO)(12). Z-Silylalkenals are exclusively formed in high yields (60-95%) indicating syn addition both of CO and of the silane (Me2PhSiH) to the triple bond, The chemoselectivity of the process (silylformylation vs. hydrosilylation) is highly affected by the amount of catalyst employed (mmol of Rh species with respect to the alkyne reagent), by the steric requirements of the acetylenic substrates and by the hydrosilane/alkyne molar ratio. When optically active acetylenes are treated in the presence of Me2PhSiH under carbon monoxide pressure, the silylformylation reaction occurs with total retention of stereochemistry of the stereogenic centre, even if it is at the alpha -position of the unsaturated moiety, to afford enantiomerically enriched beta -silylalkenals.
• Rhodium-catalyzed intermolecular silylcarbamoylation of acetylenic bonds
  作者：Isamu Matsuda、Kiyoshi Takeuchi、Kenji Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00200-2

  日期：1999.3

  alpha,beta-Unsaturated amides are readily formed by silylcarbamoylation of an acetylenic bond which is accomplished intermolecularly by a one-pot reaction of four components, an alkyne, a hydrosilane, an amine, and CO in the presence of a catalytic amount of Rh-4(CO)(12). (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.