(S)-(-)-tetrahydroharman | 23844-21-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: (S)-(-)-tetrahydroharman
• 英文别名: (S)-1-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline；(- )-(S)-1-methyl-1,2,3,4-tetrahydro-9H-pyrido[3,4-b]indole；(S)-eleagnine；(S)-1-Methyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole；(1S)-1-methyl-2,3,4,9-tetrahydro-1H-pyrido[3,4-b]indole
• CAS: 23844-21-5
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂
• mdl: MFCD00046879
• 分子量: 186.257
• InChiKey: LPIJOZBIVDCQTE-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.6±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.130±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  27.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-N-(2-(1H-indol-3-yl)ethyl)-1-phenylethanamine 在 palladium dihydroxide 氢气 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (S)-(-)-tetrahydroharman
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Pictet-Spengler Reaction Using a-Methylbenzylamine as a Chiral Auxiliary Group

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-95-s44

文献信息

• Synthesis of new mono-N-tosylated diamine ligands based on (R)-(+)-limonene and their application in asymmetric transfer hydrogenation of ketones and imines
  作者：Piotr Roszkowski、Jan K. Maurin、Zbigniew Czarnocki

  DOI：10.1016/j.tetasy.2013.04.010

  日期：2013.6

  preparation of a new family of enantiopure mono-N-tosylated-1,2-diamines derived from (R)-(+)-limonene is described. (+)-Limonene was transformed into the appropriate N-tosyl derivative using N-tosylaziridination based on chloramine-T trihydrate. Subsequent ring opening by sodium azide afforded the corresponding isomeric azides. Finally, reduction of the azide function gave enantiomerically pure mono-N-tosylated-1

  描述了一种合成方法，该方法可制备新的对映体纯的，衍生自（R）-（+）-柠檬烯的单-N-甲苯磺酰基-1,2-二胺。使用基于氯胺-T三水合物的N-甲苯磺酰基叠氮化将（+）-柠檬烯转化为合适的N-甲苯磺酰基衍生物。随后通过叠氮化钠开环得到相应的异构叠氮化物。最后，叠氮化物功能的降低得到对映体纯的单-N-甲苯磺酸化的1,2-二胺。事实证明，所获得的配体在芳族酮和亚胺的不对称转移氢化方案中是有效的。
• Asymmetric transfer hydrogenation of imines catalyzed by a polymer-immobilized chiral catalyst
  作者：Naoki Haraguchi、Keiichi Tsuru、Yukihiro Arakawa、Shinichi Itsuno

  DOI：10.1039/b815407b

  日期：——

  The asymmetric transfer hydrogenation of imines was performed with the use of a polymer-immobilized chiral catalyst. The chiral catalyst, prepared from crosslinked polystyrene-immobilized chiral 1,2-diamine monosulfonamide, was effective in the asymmetric transfer hydrogenation of N-benzyl imines in CH2Cl2 to give a chiral amine in high yield and good enantioselectivity. Furthermore, an amphiphilic

  亚胺的不对称转移氢化是利用聚合物固定的手性催化剂进行的。由交联的聚苯乙烯固定的手性1,2-二胺单磺酰胺制备的手性催化剂可有效地在CH 2 Cl 2中对N-苄基亚胺进行不对称转移氢化，从而以高收率和良好的对映选择性得到手性胺。此外，由含磺化基团的交联聚苯乙烯制备的两亲聚合物催化剂成功催化了环亚胺的不对称转移加氢反应。水。通过使用聚合物催化剂，可以得到具有高达94％ee的对映体富集的仲胺。
• Asymmetric Synthesis of ( <i>R</i> )‐1‐Alkyl‐Substituted Tetrahydro‐ß‐carbolines Catalyzed by Strictosidine Synthases
  作者：Desiree Pressnitz、Eva‐Maria Fischereder、Jakob Pletz、Christina Kofler、Lucas Hammerer、Katharina Hiebler、Horst Lechner、Nina Richter、Elisabeth Eger、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1002/anie.201803372

  日期：2018.8.13

  Stereoselective methods for the synthesis of tetrahydro-ß-carbolines are of significant interest due to the broad spectrum of biological activity of the target molecules. In the plant kingdom, strictosidine synthases catalyze the C-C coupling through a Pictet-Spengler reaction of tryptamine and secologanin to exclusively form the (S)-configured tetrahydro-ß-carboline (S)-strictosidine. Investigating

  由于目标分子具有广谱的生物活性，合成四氢-β-咔啉的立体选择性方法引起了人们的极大兴趣。在植物界，胡豆素合酶通过色胺和塞洛甘宁的 Pictet-Spengler 反应催化 CC 偶联，专门形成 (S)-构型的四氢-β-咔啉 (S)-胡豆素。研究色胺与小分子量脂肪醛的生物催化 Pictet-Spengler 反应表明，胡豆苷合酶意外地获得了 (R) 构型的产物。开发一种有效的酶表达方法，可以制备转化各种醛，使产物的 ee 高达 >98%。借助该工具，实现了 (R)-harmicine 的化学酶两步合成，得到光学纯形式的 (R)-harmicine，总产率为 67%。
• Inverted Binding of Non-natural Substrates in Strictosidine Synthase Leads to a Switch of Stereochemical Outcome in Enzyme-Catalyzed Pictet–Spengler Reactions
  作者：Elisabeth Eger、Adam Simon、Mahima Sharma、Song Yang、Willem B. Breukelaar、Gideon Grogan、K. N. Houk、Wolfgang Kroutil

  DOI：10.1021/jacs.9b08704

  日期：2020.1.15

  The Pictet–Spengler reaction is a valuable route to 1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline (THBC) and isoquinoline scaffolds found in many important pharmaceuticals. Strictosidine synthase (STR) catalyzes the Pictet–Spengler condensation of tryptamine and the aldehyde secologanin to give (S)-strictosidine as a key intermediate in indole alkaloid biosynthesis. STRs also accept short-chain aliphatic aldehydes

  Pictet-Spengler 反应是获得 1,2,3,4-四氢-β-咔啉 (THBC) 和在许多重要药物中发现的异喹啉支架的宝贵途径。胡豆苷合酶 (STR) 催化色胺和乙二胺四乙酸醛的 Pictet-Spengler 缩合反应生成 (S)-胡豆苷作为吲哚生物碱生物合成的关键中间体。STR 还接受短链脂肪醛以产生具有高达 99% ee 的对映体富集的生物碱产品，因此 STR 是用于有机合成的有价值的不对称有机催化剂。小醛反应的 STR 催化产生了意想不到的立体偏好转换，导致 (R)-产物的形成。在这里，我们报告了使用 X 射线晶体学、突变和分子动力学 (MD) 研究的组合，由来自 Ophiorrhiza pumila (OpSTR) 的 STR 酶形成 (R) 配置产品的基本原理。我们发现，在这些情况下，与 secologanin 相比，短链醛以反向方式结合，导致观察到的 (R)-产物的反
• Direct Reductive Amination of Ketones: Structure and Activity of<i>S</i>-Selective Imine Reductases from<i>Streptomyces</i>
  作者：Tobias Huber、Lisa Schneider、Andreas Präg、Stefan Gerhardt、Oliver Einsle、Michael Müller

  DOI：10.1002/cctc.201402218

  日期：2014.8

  by reduction of an imine precursor derived from the corresponding ketone. Imine reductases, however, show great potential in the reduction of cyclic imines that are stable towards hydrolysis in aqueous reaction media. Here, we report the catalytic activity of two S‐selective imine reductases towards 3,4‐dihydroisoquinolines and 3,4‐dihydro‐β‐carbolines and their activity in the direct reductive amination

  手性胺的重要性和结构多样性通过其化学生产的多种非酶法方法得到了很好的证明。本质上，胺的生产是通过氨基转移而不是通过还原衍生自相应酮的亚胺前体来进行的。然而，亚胺还原酶在还原对含水反应介质中的水解稳定的环状亚胺方面显示出巨大潜力。在这里，我们报道了两种S选择性亚胺还原酶对3,4-二氢异喹啉和3,4-二氢-β-咔啉的催化活性，以及它们在酮底物直接还原胺化中的活性。链霉菌（Streptomyces sp。）的酶的晶体结构。GF3546与辅因子NADPH和天然形式的金链霉菌已被分离并纯化至1.9Å的分辨率。