2-methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzo[c]azocine | 7252-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzo[c]azocine
• 英文别名: 2-Methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-2-benzazocine；N-methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-2-benzazocine；2-methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-benzo[c]azocine；2-Methyl-1.2.3.4.5.6-hexahydro-2-benzazocin；2-methyl-3,4,5,6-tetrahydro-1H-2-benzazocine
• CAS: 7252-19-9
• 化学式: C₁₂H₁₇N
• 分子量: 175.274
• InChiKey: RATORJMYQGPUIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzo[c]azocine 在 盐酸 、 sodium 、 ferric nitrate 作用下， 以 乙醚 、 氨 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 4-(2-Methylphenyl)butanal
  参考文献：
  名称：

  An Unexpected Synthesis of Enamines: (E)-4-Aryl-1-dialkylamino-1-butenes

  摘要：

  在液氨中用酰胺钠处理 2,2-二烷基六氢-2-苯并偶氮鎓卤化物，得到的唯一产物是 (E)-4-芳基-1-二烷基氨基-1-丁烯。

  DOI：

  10.1055/s-1987-28064
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基吡咯烷 在 盐酸 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 117.0h， 生成 2-methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydrobenzo[c]azocine
  参考文献：
  名称：

  Conjugated-triene intermediates in the Sommelet-Hauser rearrangement of cyclic 1-methyl-2-phenylammonium 1-methylides.

  摘要：

  氟离子诱导的 1-甲基-1-(三甲基硅烷基)甲基-2-(2-取代苯基)吡咯烷鎓（3a）、-哌啶鎓（3b 和 3c）和-全氢氮杂卓鎓碘化物（3d 和 3e）的脱硅反应和-全氢氮杂卓碘化物（3d 和 3e），高产率地得到了含有共轭三烯键系统的八元环胺（5a）、九元环胺（5b 和 5c）和十元环胺（5d、5e、6d 和 6e）。这些三烯产物是环状 1-甲基-2-苯基铵 1-甲基化物（4）的 Sommelt-Hauser 重排的中间产物，在强碱或强酸（5b 除外）的存在下，可异构化成相应的 Sommelet-Hauser 重排产物（7）。在二甲苯中加热这些三烯，可得到斯蒂文斯重排产物（8）和开环胺（9）的混合物。在己烷中用紫外线照射三烯（5），可以选择性地生成 8。本文对反应机理进行了讨论。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.36

文献信息

• Effect of Ring Size or an Additional Heteroatom on the Potency and Selectivity of Bicyclic Benzylamine-Type Inhibitors of Phenylethanolamine <i>N</i>-Methyltransferase^1a
  作者：Gary L. Grunewald、Vilas H. Dahanukar、Piao Ching、Kevin R. Criscione

  DOI：10.1021/jm9508292

  日期：1996.1.1

  In the search for potent and selective inhibitors of the enzyme phenylethanolamine N-methyltransferase (PNMT; EC 2.1.1.28), we examined the effect of ring size or an additional heteroatom in the conformationally-restricted benzylamine-type PNMT inhibitors. Based on semiempirical calculations (MNDO) and molecular modeling studies, PNMT-inhibitory activity of these compounds seemed to be dependent on

  在寻找有效的和选择性的苯乙醇胺N-甲基转移酶抑制剂（PNMT; EC 2.1.1.28）时，我们研究了环大小或其他杂原子在构象受限的苄胺型PNMT抑制剂中的作用。根据半经验计算（MNDO）和分子模型研究，这些化合物的PNMT抑制活性似乎取决于（a）芳香环平面与内N原子孤对之间的扭转角（tau 2角）， tau 2的最佳值约为-75度，（b）1,2,3,4-四氢异喹啉（5，THIQ）3位附近的空间体积。发现2,3,4,5-四氢-1H-2-苯并ze庚因（6）具有最高选择性（PNMT Ki = 3.34 microM，alpha 2 Ki = 11 microM，选择性= 3。2）与THIQ的其他同源物相比（PNMT Ki = 9.67 microM，α2 Ki = 0.35 microM，选择性= 0.036）。6的较高PNMT抑制活性归因于PNMT活性位点6的假定生物活性构象中的褶皱的亚甲基
• Conjugated-triene intermediates in the Sommelet-Hauser rearrangement of cyclic 1-methyl-2-phenylammonium 1-methylides.
  作者：Fumihiko SUMIYA、Naohiro SHIRAI、Yoshiro SATO

  DOI：10.1248/cpb.39.36

  日期：——

  Fluoride ion-induced desilylation of 1-methyl-1-(trimethylsilyl)methyl-2-(2-substituted phenyl)pyrrolidinium (3a), -piperidinium (3b and 3c), and -perhydroazepinium iodides (3d and 3e) gave high yields of eight- (5a), nine- (5b and 5c), and ten-membered cyclic amines (5d, 5e, 6d and 6e), containing conjugated-triene bond systems. These triene products are intermediates in the Sommelt-Hauser rearrangement of cyclic 1-methyl-2-phenylammonium 1-methylides (4), and were isomerized to the corresponding Sommelet-Hauser rearrangement products (7) in the presence of a strong base or an acid (except for 5b). Heating of these trienes in xylene yielded mixtures of the Stevens rearrangement products (8) and ring-opened amines (9). Selective formation of 8 was achieved by ultraviolet irradiation of the trienes (5) in hexane. The reaction mechanisms are discussed.

  氟离子诱导的 1-甲基-1-(三甲基硅烷基)甲基-2-(2-取代苯基)吡咯烷鎓（3a）、-哌啶鎓（3b 和 3c）和-全氢氮杂卓鎓碘化物（3d 和 3e）的脱硅反应和-全氢氮杂卓碘化物（3d 和 3e），高产率地得到了含有共轭三烯键系统的八元环胺（5a）、九元环胺（5b 和 5c）和十元环胺（5d、5e、6d 和 6e）。这些三烯产物是环状 1-甲基-2-苯基铵 1-甲基化物（4）的 Sommelt-Hauser 重排的中间产物，在强碱或强酸（5b 除外）的存在下，可异构化成相应的 Sommelet-Hauser 重排产物（7）。在二甲苯中加热这些三烯，可得到斯蒂文斯重排产物（8）和开环胺（9）的混合物。在己烷中用紫外线照射三烯（5），可以选择性地生成 8。本文对反应机理进行了讨论。
• Conformations and Conformational Processes of Hexahydrobenzazocines by NMR and DFT Studies
  作者：Bogdan Musielak、Tad A. Holak、Barbara Rys

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01687

  日期：2015.9.18

  Conformational processes that occur in hexahydrobenzazocines have been studied with the 1H and 13C dynamic nuclear magnetic resonance (DNMR) spectroscopy. The coalescence effects are assigned to two different conformational processes: the ring-inversion of the ground-state conformations and the interconversion between two different conformers. The barriers for these processes are in the range of 42–52

  已经用1 H和13 C动态核磁共振（DNMR）光谱研究了六氢苯甲佐星中发生的构象过程。聚结效应被分配给两个不同的构象过程：基态构象的环反转和两个不同构象子之间的相互转化。这些过程的障碍在42–52和42–43 kJ mol –1的范围内， 分别。在密度泛函理论（DFT）级别的分子建模和各向同性屏蔽的规范不变原子轨道（GIAO）-DFT计算以及一组低能构象的耦合常数与实验NMR数据进行了比较。溶液中所有化合物的基态为船椅（BC）构象。BC形式采用两种不同的构象，因为氮原子可以在BC结构的船或椅子部分中。这两个构象子参与相互转换过程。
• Rearrangement of 2-Benzocycloammonium <i>N</i>-Methylides
  作者：Ken Narita、Naohiro Shirai、Yoshiro Sato

  DOI：10.1021/jo962226j

  日期：1997.4.1

  16A,B, and 24A,B were generated by fluoride ion-induced desilylation, and their rearrangement was investigated. Type A ylides gave [2,3] sigmatropic rearrangement products (isotoluenes) 11, 17, 18, and 27, while type B ylides gave Stevens rearrangement products 8, 20, and 29 via radical-cleavage and -recombination pathways.

  2-甲基-2-[（（三甲基甲硅烷基）甲基] -2,3,4,5,6,7-六氢-1H-2-苯甲唑鎓碘化物（9），2-甲基-2-[（（三甲基甲硅烷基）甲基]- 1,2,3,4,5,6-六氢-2-碘化苄唑鎓碘化物（15）和2-甲基-2-[[（三甲基甲硅烷基）甲基] -2,3,4,5-四氢-1H-2-碘化苯并enza庚啶（23）在室温下以两种稳定的构象异构体（A型和B型）的混合物形式存在于非质子溶剂中。N-甲基化物10A，B，16A，B和24A，B的相应构象异构体是通过氟离子诱导的甲硅烷基化反应生成的，并对其重排进行了研究。A型伊利德通过自由基裂解和重组途径产生[2,3]σ重排产物（异甲苯）11、17、18和27，而B型伊利德给出了Stevens重排产物8、20和29。
• One-Carbon Ring Enlargement by Rearrangement of Ammonium Halides
  作者：A. Elmasmodi、P. Cotelle、D. Barbry、B. Hasiak、D. Couturier

  DOI：10.1055/s-1989-27245

  日期：——

  Treatment of N-allyl- or (benzyl or thenyl)N-methyl-1,2,3,4,5,6-hexahydro-2-benzazocinium, the corresponding 2-benzazoninium, or 5,6,7,8,9,10-hexahydro-4H-thieno[3,2-c]azoninium salts with sodium amide in liquid ammonia affords, as the sole product, the derivative arising from one-carbon ring enlargement by a Stevens reaction.

  在液氨中用酰胺钠处理 N-烯丙基或（苄基或芳基）N-甲基-1,2,3,4,5,6-六氢-2-苯并氮杂环铵、相应的 2-苯并氮杂环铵或 5,6,7,8,9,10-六氢-4H-噻吩并[3,2-c]氮杂环铵盐，可以得到唯一的产物，即通过斯蒂文斯反应扩大一碳环产生的衍生物。