(5R,6S,8R,14R,E)-5,6,8-trihydroxy-14-pentyloxacyclotetradec-3-en-2-one | 877061-66-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (5R,6S,8R,14R,E)-5,6,8-trihydroxy-14-pentyloxacyclotetradec-3-en-2-one
• 英文别名: Sch 725674；(3E,5R,6S,8R,14R)-5,6,8-trihydroxy-14-pentyl-1-oxacyclotetradec-3-en-2-one
• CAS: 877061-66-0
• 化学式: C₁₈H₃₂O₅
• 分子量: 328.449
• InChiKey: LEEBEEPDVOWSDN-CDBVEKOQSA-N

物化性质

• 溶解度：
  溶于二甲基亚砜

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  87
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  戊烯 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 lithium hydroxide monohydrate 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氢氟酸 、 三乙胺 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 、 (+)-鹰爪豆碱 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 93.0h， 生成 (5R,6S,8R,14R,E)-5,6,8-trihydroxy-14-pentyloxacyclotetradec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  1,2-双（硼酸酯）的区域和立体选择性同系化：1,3-二醇的立体控制合成和 Sch 725674。

  摘要：

  1,2-双(硼酸酯)衍生自末端烯烃的对映选择性二硼化，可以通过使用对映体富集的伯/仲锂化氨基甲酸酯或苯甲酸酯在伯硼酸酯上选择性同系化，得到1,3-双(硼酸酯)，随后可以完全立体控制地氧化成相应的仲-仲和仲-叔1,3-二醇。该转化应用于 14 元大环内酯 Sch 725674 的简明全合成。九步合成路线还具有二乙烯基甲醇衍生物的新型去对称对映选择性二硼化反应以及高产后期交叉复分解和 Yamaguchi 大环内酯化的特点反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201608406

文献信息

• An enantioselective total synthesis of Sch-725674
  作者：Kota Ramakrishna、Krishna P. Kaliappan

  DOI：10.1039/c4ob02136c

  日期：——

  An enantioselective total synthesis of Sch-725674 using dithiane alkylation, cross metathesis reaction, Yamaguchi macrolactonization and a substrate controlled stereoselective reduction as key steps is described.

  使用二硫代烷基化、交叉重要反应、山口环内酯化和底物控制的立体选择性还原作为关键步骤，描述了Sch-725674的对映选择性全合成。
• Enantioselective Modular Total Synthesis of Macrolides Sch725674 and C-4-<i>epi</i>-Sch725674
  作者：Brijesh M. Sharma、Arjun Gontala、Pradeep Kumar

  DOI：10.1002/ejoc.201501531

  日期：2016.2

  synthesis of its C-4 epimer. Key reactions of the synthetic pathway include a Jacobsen hydrolytic kinetic resolution of an epoxide followed by its regioselective opening through a Yamaguchi–Hirao alkynylation, and ring-closing metathesis reaction to furnish the unique 14-membered ring macrolactone. In addition, the influence of protecting groups on the efficiency of the ring-closing metathesis (RCM) macrocyclization

  Sch725674 的收敛全合成是通过从 (R)-1,2-环氧庚烷开始并以高度立体选择性的方式组装五个模块来完成的，最终产品的总产率为 6.6%。相同的策略扩展到其 C-4 差向异构体的合成。合成途径的关键反应包括环氧化物的 Jacobsen 水解动力学拆分，然后通过 Yamaguchi-Hirao 炔基化进行区域选择性打开，以及闭环复分解反应以提供独特的 14 元环大环内酯。此外，还研究了保护基团对闭环复分解 (RCM) 大环化效率的影响，以最大限度地提高其产率。
• Enantiospecific Total Synthesis of Macrolactone Sch 725674
  作者：Amit K. Bali、Sunil K. Sunnam、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1021/ol5018678

  日期：2014.8.1

  The enantiospecific total synthesis of 14-membered macrolactone Sch 725674 was accomplished from tartaric acid. Key reactions in the synthesis include the Ley’s dithiaketalization of an alkynone derived from the bis-Weinreb amide of tartaric acid, Boord olefination, and ring-closing metathesis of an acrylate ester.

  对映体的全合成14元大分子内酯Sch 725674是由酒石酸完成的。合成中的关键反应包括由酒石酸的双Weinreb酰胺衍生的炔基的Ley's二硫代烷基化，Boord烯化和丙烯酸酯的闭环易位。
• Total Synthesis of Sch 725674
  作者：Kannan Vaithegi、Kavirayani R. Prasad

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.014

  日期：2018.5

  A concise total synthesis of the macrolactone natural product Sch 725674 is accomplished starting from commercially available 2-deoxy-d-ribose. Pivotal reactions employed in the synthesis include the addition of 4-pentenylmagnesium bromide to the lactol derived from 2-deoxy-d-ribose, olefin cross metathesis and Yamaguchi macrolactonization.

  大环内酯的天然产物SCH 725674的简明的全合成是从完成的起始市售2-脱氧- d -核糖。在合成中采用枢轴反应包括加入4- pentenylmagnesium溴到乳醇衍生自2-脱氧d -核糖，烯烃交叉复分解和山口macrolactonization。
• First Total Synthesis of Gliomasolide C and Formal Total Synthesis of Sch-725674
  作者：B. Seetharamsingh、Pankaj V. Khairnar、D. Srinivasa Reddy

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02318

  日期：2016.1.4

  Syntheses of two 14-membered macrolides Sch-725674 and Gliomasolide C are described here. The first total synthesis of Gliomasolide C, the short synthesis of Sch-725674, and regioselective Wacker oxidation of internal olefin are the highlights of this disclosure. In addition, a key macrocycle with orthogonal functionalities was designed and synthesized on a gram scale for the generation of analogues

  这里描述了两个14元大环内酯Sch-725674和Gliomasolide C的合成。Gliomasolide C的第一个全合成，Sch-725674的短合成以及内部烯烃的区域选择性Wacker氧化是本公开的重点。另外，设计并合成了具有正交功能的关键大环，并以克为单位合成了类似物。