2-methoxy-2-(S)-phenyl-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-β-D-glucopyranoso)[1,2-e]-1,4-oxathiane (R)-S-oxide | 1197820-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-methoxy-2-(S)-phenyl-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-β-D-glucopyranoso)[1,2-e]-1,4-oxathiane (R)-S-oxide
• 英文别名: 2-methoxy-2-(S)-phenyl-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-β-D-glucopyranoso)[1,2-e]-1,4-oxathiane-S-oxide；[(2S,4R,4aS,6R,7R,8S,8aR)-7,8-diacetyloxy-2-methoxy-4-oxo-2-phenyl-3,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-b][1,4]oxathiin-6-yl]methyl acetate
• CAS: 1197820-01-1
• 化学式: C₂₁H₂₆O₁₀S
• 分子量: 470.497
• InChiKey: WXVMDJIZHYQKGE-FKTXTXSASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  143
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methoxy-2-(S)-phenyl-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-β-D-glucopyranoso)[1,2-e]-1,4-oxathiane (R)-S-oxide 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 二苯硫醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以62%的产率得到2-methoxy-2-(S)-phenyl-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-β-D-glucopyranoso)[1,2-e]-1,4-oxathiane
  参考文献：
  名称：

  二苯亚砜/三氟甲磺酸酐介导的亚砜转移反应机理研究

  摘要：

  亚砜在有机合成中经常用作手性助剂和试剂，以介导各种化学转化。例如，二苯亚砜和三氟甲磺酸酐可用于激活多种糖基供体，包括半缩醛、糖基和硫糖苷。通过这种方式，醇、烯醇或硫化物被转化为良好的离去基团，用于随后与受体醇的反应。然而，二苯亚砜和三氟甲磺酸酐与氧杂环丙烷硫代糖苷和其他氧杂环己烷的反应会导致硫代糖苷被氧化成亚砜的不同过程。这种出乎意料的氧化反应具有很强的立体选择性，并在无水条件下进行，其中二苯亚砜既充当氧化剂又充当氧原子源。同位素标记实验支持涉及形成氧代二锍 (S-O-S) 双阳离子中间体的反应机制。这些中间体与其他亚砜发生氧交换反应，并且还允许氧杂环中的轴向和赤道亚砜相互转化。氧交换反应的可逆性表明氧化反应的立体化学结果可能受热力学控制，这可能为亚砜的立体选择性合成提供了一种新策略。

  DOI：

  10.1002/chem.201102861
• 作为产物：
  描述：

  2-methoxy-2-(S)-phenyl-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-β-D-glucopyranoso)[1,2-e]-1,4-oxathiane 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 二苯基亚砜 、 异丙醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 以72%的产率得到2-methoxy-2-(S)-phenyl-(3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-dideoxy-β-D-glucopyranoso)[1,2-e]-1,4-oxathiane (R)-S-oxide
  参考文献：
  名称：

  二苯亚砜/三氟甲磺酸酐介导的亚砜转移反应机理研究

  摘要：

  亚砜在有机合成中经常用作手性助剂和试剂，以介导各种化学转化。例如，二苯亚砜和三氟甲磺酸酐可用于激活多种糖基供体，包括半缩醛、糖基和硫糖苷。通过这种方式，醇、烯醇或硫化物被转化为良好的离去基团，用于随后与受体醇的反应。然而，二苯亚砜和三氟甲磺酸酐与氧杂环丙烷硫代糖苷和其他氧杂环己烷的反应会导致硫代糖苷被氧化成亚砜的不同过程。这种出乎意料的氧化反应具有很强的立体选择性，并在无水条件下进行，其中二苯亚砜既充当氧化剂又充当氧原子源。同位素标记实验支持涉及形成氧代二锍 (S-O-S) 双阳离子中间体的反应机制。这些中间体与其他亚砜发生氧交换反应，并且还允许氧杂环中的轴向和赤道亚砜相互转化。氧交换反应的可逆性表明氧化反应的立体化学结果可能受热力学控制，这可能为亚砜的立体选择性合成提供了一种新策略。

  DOI：

  10.1002/chem.201102861

文献信息

• Stereoselective glycosylation using oxathiane glycosyl donors
  作者：Martin A. Fascione、Sophie J. Adshead、Susanne A. Stalford、Colin A. Kilner、Andrew G. Leach、W. Bruce Turnbull

  DOI：10.1039/b913308a

  日期：——

  A bicyclic glycosyl donor is activated as an arylsulfonium ion and used to synthesise alpha-glycosides with high stereoselectivity.

  双环糖基供体被活化为芳基ulf离子，并用于合成具有高立体选择性的α-糖苷。
• Stereoselective glycosylations using oxathiane spiroketal glycosyl donors
  作者：Martin A. Fascione、Nicola J. Webb、Colin A. Kilner、Stuart L. Warriner、W. Bruce Turnbull

  DOI：10.1016/j.carres.2011.07.020

  日期：2012.2

  (TMP)- and 2,4-dimethoxyphenyl (DMP)-oxathiane spiroketal sulfonium ions is discussed, and their α-stereoselectivity in glycosylation reactions is compared to the analogous TMP- and DMP-sulfonium ions derived from an oxathiane glycosyl donor bearing a methyl ketal group. The results show that the stereoselectivity of the oxathiane glycosyl donors is dependent on the structure of the ketal group and

  已经合成了新型的氧杂蒽酮螺环供体，并通过使用1,3,5-三甲氧基苯和1,3-二甲氧基苯的umpolung S-芳基化策略进行活化。讨论了所得的2,4,6-三甲氧基苯基（TMP）-和2,4-二甲氧基苯基（DMP）-氧杂蒽基螺酮tal离子的比较反应性，并将它们在糖基化反应中的α-立体选择性与类似的TMP-衍生自带有甲基缩酮基的氧杂蒽基糖基供体的DMP-离子。结果表明，氧杂蒽基糖基供体的立体选择性取决于缩酮基的结构，并且可以通过改变sulf离子上的取代基来调节反应性。
• Mechanistic Studies on a Sulfoxide Transfer Reaction Mediated by Diphenyl Sulfoxide/Triflic Anhydride
  作者：Martin A. Fascione、Sophie J. Adshead、Pintu K. Mandal、Colin A. Kilner、Andrew G. Leach、W. Bruce Turnbull

  DOI：10.1002/chem.201102861

  日期：2012.3.5

  organic synthesis as chiral auxiliaries and reagents to mediate a wide variety of chemical transformations. For example, diphenyl sulfoxide and triflic anhydride can be used to activate a wide range of glycosyl donors including hemiacetals, glycals and thioglycosides. In this way, an alcohol, enol or sulfide is converted into a good leaving group for subsequent reaction with an acceptor alcohol. However

  亚砜在有机合成中经常用作手性助剂和试剂，以介导各种化学转化。例如，二苯亚砜和三氟甲磺酸酐可用于激活多种糖基供体，包括半缩醛、糖基和硫糖苷。通过这种方式，醇、烯醇或硫化物被转化为良好的离去基团，用于随后与受体醇的反应。然而，二苯亚砜和三氟甲磺酸酐与氧杂环丙烷硫代糖苷和其他氧杂环己烷的反应会导致硫代糖苷被氧化成亚砜的不同过程。这种出乎意料的氧化反应具有很强的立体选择性，并在无水条件下进行，其中二苯亚砜既充当氧化剂又充当氧原子源。同位素标记实验支持涉及形成氧代二锍 (S-O-S) 双阳离子中间体的反应机制。这些中间体与其他亚砜发生氧交换反应，并且还允许氧杂环中的轴向和赤道亚砜相互转化。氧交换反应的可逆性表明氧化反应的立体化学结果可能受热力学控制，这可能为亚砜的立体选择性合成提供了一种新策略。