methyl 2-azidoacrylate | 16717-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-azidoacrylate
• 英文别名: Methyl 2-azidoprop-2-enoate
• CAS: 16717-79-6
• 化学式: C₄H₅N₃O₂
• 分子量: 127.103
• InChiKey: REVYBCVLQCIPDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-azidoacrylate 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 2H-azirine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2 H-偶氮类双极亲和性

  摘要：

  在C-2处未取代的2 H -Azirine-3-羧酸盐在与重氮甲烷的反应中起亲极性的作用，生成新的4,5-二氢-3 H-吡唑衍生物。嘧啶的合成也可以通过将2-溴-3-苯基-2 H-叠氮基-2-羧酸甲酯与偶氮甲碱内酯进行1，3-偶极环加成反应来实现。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01534-x
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二溴丙酸甲酯 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以70%的产率得到methyl 2-azidoacrylate
  参考文献：
  名称：

  通过β，γ-C，S硫-迈克尔加成反应化学合成N-末端半胱氨酸硫酯

  摘要：

  脱氢丙氨酸（ΔAla）是高度亲电的残基，可与硫亲核试剂有效反应，提供半胱氨酰类似物。本文中，我们报告了基于β，γ-C，S硫醇-迈克尔加成法的N端半胱氨酸硫酯的有效合成方法，适用于S，N-酰基转移。发现基于离子方法和基于自由基的方法对于该过程都是有效的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01013

文献信息

• Synthesis of Isoquinoline Derivatives via Palladium‐Catalyzed C−H/C−N Bond Activation of <i>N</i> ‐Acyl Hydrazones with <i>α</i> ‐Substituted Vinyl Azides
  作者：Biao Nie、Wanqing Wu、Wei Zeng、Qingyun Ren、Ji Zhang、Yingjun Zhang、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1002/adsc.201901394

  日期：2020.3.17

  A palladium‐catalyzed cyclization of N‐acetyl hydrazones with vinyl azides has been developed. Various substituted isoquinolines, including diverse fused isoquinolines can be prepared via this protocol in moderate to good yields. Mechanistic studies suggest that α‐substituted vinyl azide serves as an internal nitrogen source. Also, C−H bond activation and C−N bond cleavage have been realized using

  已经开发了钯催化的乙烯基叠氮化物对N乙酰基hydr的环化反应。可以通过该方案以中等至良好的产率制备各种取代的异喹啉，包括各种稠合的异喹啉。机理研究表明，α-取代的叠氮化乙烯可作为内部氮源。另外，使用作为指导基团已经实现了CH键的活化和CN键的裂解。
• Chemoselective Synthesis of N-Terminal Cysteinyl Thioesters via β,γ-C,S Thiol-Michael Addition
  作者：Rita Petracca、Katherine A. Bowen、Lauren McSweeney、Siobhan O’Flaherty、Vito Genna、Brendan Twamley、Marc Devocelle、Eoin M. Scanlan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01013

  日期：2019.5.3

  Dehydroalanine (ΔAla) is a highly electrophilic residue that can react efficiently with sulfur nucleophiles to furnish cysteinyl analogues. Herein, we report an efficient synthesis of N-terminal cysteinyl thioesters, suitable for S,N-acyl transfer, based on β,γ-C,S thiol-Michael addition. Both ionic and radical-based methodologies were found to be efficient for this process.

  脱氢丙氨酸（ΔAla）是高度亲电的残基，可与硫亲核试剂有效反应，提供半胱氨酰类似物。本文中，我们报告了基于β，γ-C，S硫醇-迈克尔加成法的N端半胱氨酸硫酯的有效合成方法，适用于S，N-酰基转移。发现基于离子方法和基于自由基的方法对于该过程都是有效的。
• Catalytic Enantioselective Reaction of 2<i>H</i>-Azirines with Thiols Using Cinchona Alkaloid Sulfonamide Catalysts
  作者：Shuichi Nakamura、Daiki Hayama、Masataka Miura、Tsubasa Hatanaka、Yasuhiro Funahashi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b04022

  日期：2018.2.2

  The first catalytic enantioselective reaction of 2H-azirines with thiols has been developed. The obtained aziridines can be converted to optically active oxazolines, aziridylamides, or α-sulfonyl esters. Transformation of these optically active aziridines showed that 2H-azirines act as β,β-dicarbocationic amine synthons.

  已经开发出2 H-叠氮基与硫醇的第一催化对映选择性反应。所获得的氮丙啶可以转化为光学活性的恶唑啉，叠氮基酰胺或α-磺酰基酯。这些旋光性氮丙啶的转化表明，2 H-氮丙啶可作为β，β-二碳并氨基胺合成子。
• Anionic [4+3] heteroannulation of 2-azidoacrylates: a modular synthesis of 2-benzazepin-1-ones
  作者：Bidyut Kumar Dinda、Amit Kumar Jana、Dipakranjan Mal

  DOI：10.1039/c2cc30279a

  日期：——

  2-Azidoacrylates undergo [4+3] annulation with phthalides under anionic conditions at low temperatures to furnish 5-hydroxy-2-benzazepinones, the formation of which represents a new concept for the construction of azepines as well as a new reactivity of 2-azidoacrylates.

  2-叠氮丙烯酸酯在低温的阴离子条件下与邻苯二甲酸酯发生[4+3]环化反应，生成5-羟基-2-苯并氮杂四环酮，其形成代表了叠氮氮杂环的构建新概念以及2-叠氮丙烯酸酯的新反应性。
• Synthesis of Quinolines by Visible-Light Induced Radical Reaction of Vinyl Azides and α-Carbonyl Benzyl Bromides
  作者：Qile Wang、Jun Huang、Lei Zhou

  DOI：10.1002/adsc.201500141

  日期：2015.8.10

  A visible‐light induced radical reaction of vinyl azides and α‐carbonyl benzyl bromides was developed, which provides an efficient route to polysubstituted quinolines via a CC and CN bond formation sequence.

  开发了可见光诱导的叠氮化物与α-羰基苄基溴的自由基反应，这为通过CC和CN键形成序列提供了多取代喹啉的有效途径。