(E)-β-(methylselenyl)styrene | 95391-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-β-(methylselenyl)styrene
• 英文别名: [(E)-2-methylselanylethenyl]benzene
• CAS: 95391-78-9
• 化学式: C₉H₁₀Se
• 分子量: 197.138
• InChiKey: HDMJENZKWOMNIH-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-β-(methylselenyl)styrene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-β-(methylthio)styrene
  参考文献：
  名称：

  乙烯亚硒酸酯和乙烯基硒酮与亲核试剂在DMF中的反应中乙烯基取代和共轭加成之间的竞争

  摘要：

  乙烯基硒氧化物和乙烯基硒酮对DMF中的硫醇盐或醇盐阴离子具有不同的反应性。在亚硒酸盐的情况下，亲核试剂的区域选择性地在α-碳上发生，导致形成乙烯基取代产物并完全保留构型。这些反应在非常温和的条件下发生，表明亚硒基显着提高了亲核乙烯基取代速率。用乙烯基硒酮获得的结果与在α-碳和β-碳上的竞争性亲核攻击一致。前者不可逆地产生乙烯基取代产物，而对β-碳的攻击导致可逆地形成亚硒酰基稳定的碳负离子。这些中间体的命运取决于所使用的亲核试剂。使用硫醇根阴离子，可以从平衡中快速减去乙烯基硒酮，并且碳负离子不会产生任何其他产物。相反，与甲醇根阴离子相比，乙烯基取代是一个缓慢的过程，并且碳负离子也会产生共轭加成产物。丙二酸根阴离子仅在乙烯基硒酮的β-碳处反应，所得的碳负离子遭受质子转移和硒烯酰基的分子内置换，从而提供环丙烷衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)82071-8
• 作为产物：
  描述：

  [(Z)-2-溴乙烯基]苯 、 碘甲烷 在 potassium selenocyanate 、 potassium phosphate 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.17h， 以95%的产率得到(E)-β-(methylselenyl)styrene
  参考文献：
  名称：

  在一锅中立体选择性合成烷基苯乙烯基硒化物：在无过渡金属的条件下原位形成二烷基二硒化物的直接方法†

  摘要：

  开发了一种简单的合成烷基苯乙烯基硒化物的方法。这种方法涉及到在原位生成selenolate阴离子通过单罐和三步协议，其中KSeCN和烷基卤化物之间的亲核取代，得到在第一步骤中相应的烷基硒，通过另一ķ给予二烷基联硒化物3 PO 4 -辅助反应。随后的还原产生与取代的（E，Z）-β-苯乙烯基卤化物，得到相应的乙烯基硒化物，并保留了立体化学结构，产率中等至优异。该方法不需要催化剂，在空气气氛下且在短的反应时间内进行，并且不含二硒化物和恶臭和对空气敏感的烷基硒醇作为起始原料。

  DOI：

  10.1039/c5ra20883a

文献信息

• Vinyl selenide anions. New synthesis of vinyl alkyl selenides
  作者：M. Tiecco、L. Testaferri、M. Tingoli、D. Chianelli、M. Montanucci

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98968-8

  日期：1985.1

  Vinyl selenide anions, generated in DMF at 100°C, maintain the configuration of the vinyl methyl selenides from which they are produced by demethylation. This property has been used to effect an efficient three steps one pot stereospecific synthesis of vinyl alkyl selenides from unactivated vinyl halides.

  在100°C的DMF中生成的乙烯基硒化物阴离子保持乙烯基甲基硒化物的构型，并通过脱甲基作用从中生成乙烯基乙烯基硒化物。该性质已被用于实现由未活化的乙烯基卤化物一锅立体定向合成乙烯基烷基硒化物的有效的三步反应。
• Nucleophilic vinylic substitutions on unactivated substrates.
  作者：L. Testaferri、M. Tiecco、M. Tingoli、D. Chianelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96542-1

  日期：1985.1

  styryl alkyl sulphides and selenides, in DMF at 100°C, to give the products of vinylic or aliphatic substitution. The two nucleophilic reagents are extremely selective. In the case of RSNa the attack at the vinylic carbon atom is much faster than that at the aliphatic carbon atom and the (Z)- or (E)- styryl alkyl sulphides are obtained as the result of a stereospecific vinylic substitution which occurs

  链烷硫醇钠或甲基硒化锂与苯乙烯基烷基硫化物和硒化物在100°C的DMF中反应，得到乙烯基或脂肪族取代的产物。两种亲核试剂具有极高的选择性。在RSNa的情况下，对乙烯基碳原子的攻击比对脂肪族碳原子的攻击快得多，并且由于立体特异性的乙烯基取代而保留而获得了（Z）-或（E）-苯乙烯基烷基硫化物。配置。相反，在MeSeLi的情况下，在相同的实验条件下，发生的唯一反应是脂肪族取代，该脂肪族提供硫醇乙烯基阴离子，为（E）-和（Z）-异构体的平衡混合物，或保留起始苯乙烯基烷基硒化物构型的乙烯基硒化物阴离子。
• Nickel and palladium catalysed coupling of vinyl selenides with trimethylsilylmethylmagnesium chloride : A new synthesis of allyl silanes
  作者：Làszlò Hevesi、Bernard Hermans、Christophe Allard

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73479-4

  日期：1994.9

  A new access to allyl silanes by the Ni and Pd catalysed cross-coupling reactions of vinyl selenides and trimethylsilylmethylmagnesium chloride (DME/Rfx/65–83 % yield) is reported.

  据报道，镍和钯催化的乙烯基硒化物和三甲基甲硅烷基甲基氯化镁的交叉偶联反应可以使烯丙基硅烷获得新的收率（DME / Rfx / 65-83％）。
• New synthesis of vinyl selenides nucleophilic substitutions of unactivated vinyl halides by selenide anions
  作者：M. Tiecco、L. Testaferri、M. Tingoli、D. Chianelli、M. Montanucci

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91274-2

  日期：1984.1

  Alkyl and aryl selenide anions react with unactivated vinyl halides, in dipolar aprotic solvents, to give alkyl or aryl vinyl selenides in good yields. These reactions are stereospecific and occur with retention of configuration.

  在偶极非质子传递溶剂中，烷基和芳基硒化物阴离子与未活化的乙烯基卤化物反应，以高收率得到烷基或芳基乙烯基硒化物。这些反应是立体特异性的，并且在保留构型的情况下发生。
• Stereospecific synthesis of divinyl diselenides from vinyl acetyl selenides
  作者：Lorenzo Testaferri、Marcello Tiecco、Marco Tingoli、Donatella Chianelli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87301-4

  日期：1986.1

  Vinyl halides react with MeSeLi in DMF to afford vinyl methyl selenides which are demethylated by the excess of the MeSeLi; the vinyl selenide anions thus obtained react with acetyl chloride to give vinyl acetyl selenides. This three steps one pot synthesis occurs with complete retention of configuration. The vinyl acetyl selenides are cleanly fragmented by electron transfer to the vinyl selenide anions;

  乙烯基卤化物在DMF中与MeSeLi反应，得到乙烯基甲基硒化物，然后通过过量的MeSeLi脱甲基；如此获得的亚乙烯基硒化物阴离子与乙酰氯反应，得到乙烯基乙酰硒化物。通过这三个步骤，可以在完全保留配置的情况下进行电位合成。乙烯基乙酰硒化物通过电子转移而干净地破碎成乙烯基硒化物阴离子。向所得溶液中添加碘产生具有构型保留的二乙烯基二硒化物。乙烯基乙酰硒化物向二乙烯基二硒化物的转化也可以通过催化量的钠在HMPA中的溶液或甲硫醇钠的诱导来诱导。