(+/-)-6,7-secoagroclavine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 麦角林及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-6,7-secoagroclavine
• 英文别名: (4S,5S)-N-methyl-5-(2-methylprop-1-enyl)-1,3,4,5-tetrahydrobenzo[cd]indol-4-amine
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂
• 分子量: 240.348
• InChiKey: NGJMPUDCQIYVMS-ZFWWWQNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  27.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-6,7-secoagroclavine 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以35%的产率得到(+/-)-isochanoclavine I
  参考文献：
  名称：

  Somei, Masanori; Makita, Yoshihiko; Yamada, Fumio, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1986, vol. 34, # 2, p. 948 - 950

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-1H-吲哚-3-甲醛 在 palladium diacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 ammonium acetate 、 三乙胺 、 potassium iodide 、 mercury dichloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 盐酸 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 41.25h， 生成 (+/-)-6,7-secoagroclavine
  参考文献：
  名称：

  The chemistry of indoles. XXVII. A practical synthesis of the 1-methoxy analog of an ergot alkaloid, (.+-.)-1-methoxy-6,7-secoagroclavine.

  摘要：

  首次合成了麦角生物碱的1-甲氧基类似物，即(±)-1-甲氧基-6,7-支链麦角菌素和(±)-1-甲氧基-6-去甲基-6,7-支链麦角菌素，从2-硝基甲苯出发，在仅九步反应中获得了良好的总产率。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.677

文献信息

• A practical synthesis of the ergot alkaloid (.+-.)-6,7-secoagroclavine.
  作者：Masanori Somei、Fumio Yamada

  DOI：10.1248/cpb.32.5064

  日期：——

  A convenient, short synthesis of (±)-6, 7-secoagroclavine is developed having a 36% overall yield, high regio-and stereo-selectivity, and using no protecting groups.

  开发了一种简便、短程合成（±）-6, 7-secoagroclavine的方法，总产率达36%，具有高度的区域选择性和立体选择性，且无需使用保护基团。
• Biomimetic Total Syntheses of Clavine Alkaloids
  作者：Saikat Chaudhuri、Subhajit Bhunia、Avishek Roy、Mrinal K. Das、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03683

  日期：2018.1.5

  Biomimetic total syntheses of either enantiomers of a number of ergot alkaloids, chanoclavine I (1b), chanoclavine I aldehyde (1c), pyroclavine (1e), festuclavine (1f), pibocin A (1g), 9-deacetoxyfumigaclavine C (1h), and fumigaclavine G (1i), have been achieved from seco-agroclavine (1a). The advanced intermediate for seco-agroclavine (1a) was synthesized via a key thiourea-catalyzed intramolecular

  多种麦角生物碱，香茅素I（1b），香茅素I醛（1c），吡咯克拉文（1e），Festuclavine（1f），Pibocin A（1g），9-去乙酰氧基烟草C（1h）的对映异构体的仿生全合成和fumigaclavine G（1I），已经从实现开环-agroclavine（1A）。用于高级中间体开环-agroclavine（1A）中的溶液经由键硫脲催化分子内氮酸盐加成到α，β -不饱和酯来合成。
• Total syntheses of clavine alkaloids by an intramolecular nitrone-olefin cycloaddition reaction
  作者：W. Oppolzer、J.I. Grayson、H. Wegmann、M. Urrea

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88608-7

  日期：——

  costaclavine (6), via the same isoxazolidine 18 are described. The key step 16→18 (Scheme 4) involves a transient nitrone 17 which undergoes a kinetically controlled, regio- and stereoselective intramolecular cycloaddition to a 1,2-disubstituted olefinic bond.

  外消旋麦角生物碱Chaclaclavine I（1）和6,7-secoagroclavine（4）是由吲哚-4-羧醛（7）立体选择性合成的，总收率分别为14％和13％。描述了通过相同的异恶唑烷18进一步合成异十二烷I（2），pa烯（5）和肋cost（6）的方法。关键步骤16 → 18（方案4）涉及一个瞬态硝酮17，该硝酮经历了一个动力学控制的，区域和立体选择性的分子内环内加成至1,2-二取代的烯烃键的过程。
• TOTAL SYNTHESIS OF ERGOT ALKALOID, (±)-6,7-SECOAGROCLAVINE
  作者：Masanori Somei、Fumio Yamada、Yoshio Karasawa、Chikara Kaneko

  DOI：10.1246/cl.1981.615

  日期：1981.5.5

  Ergot alkaloid, (±)-6,7-secoagroclavine was synthesized from 2-methyl-5-nitroisoquinolinium iodide by three routes. In the course of the study, a novel intra-molecular γ-alkylation of allyl alcohol was found. Reaction of Grignard reagents with nitroalkanes to afford N-alkyl hydroxylamines was effectively used in the present synthesis.

  麦角生物碱 (±)-6,7-secoagroclavine 由 2-methyl-5-nitroisoquinolinium iodide 通过三种途径合成。在研究过程中，发现了烯丙醇的新型分子内γ-烷基化。格氏试剂与硝基烷烃反应得到 N-烷基羟胺被有效地用于本合成。
• Yamada, Fumio; Makita, Yoshihiko; Somei, Masanori, Heterocycles, 2007, vol. 72, p. 599 - 620
  作者：Yamada, Fumio、Makita, Yoshihiko、Somei, Masanori

  DOI：——

  日期：——