t-butyl (4R^*,5S^*)-N-<5-(2-methyl-1-propenyl)-1,3,4,5-tetrahydrobenzindol-4-yl>N-methylcarbamate | 89368-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 麦角林及其衍生物
• 英文名称: t-butyl (4R^*,5S^*)-N-<5-(2-methyl-1-propenyl)-1,3,4,5-tetrahydrobenzindol-4-yl>N-methylcarbamate
• 英文别名: t-butyl (4R^*,5S^*)-N-[5-(2-methyl-1-propenyl)-1,3,4,5-tetrahydrobenz(cd)indol-4-yl]N-methylcarbamate
• CAS: 89368-44-5
• 化学式: C₂₁H₂₈N₂O₂
• 分子量: 340.466
• InChiKey: PZNBMELIBSSXLQ-WMZOPIPTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.01
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  45.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  t-butyl (4R^*,5S^*)-N-<5-(2-methyl-1-propenyl)-1,3,4,5-tetrahydrobenzindol-4-yl>N-methylcarbamate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以68%的产率得到(+/-)-6,7-secoagroclavine
  参考文献：
  名称：

  分子内的硝酮-烯烃环加成反应合成锁骨生物碱

  摘要：

  外消旋麦角生物碱Chaclaclavine I（1）和6,7-secoagroclavine（4）是由吲哚-4-羧醛（7）立体选择性合成的，总收率分别为14％和13％。描述了通过相同的异恶唑烷18进一步合成异十二烷I（2），pa烯（5）和肋cost（6）的方法。关键步骤16 → 18（方案4）涉及一个瞬态硝酮17，该硝酮经历了一个动力学控制的，区域和立体选择性的分子内环内加成至1,2-二取代的烯烃键的过程。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88608-7
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-甲酰基-1H-吲哚-3-基)乙腈 在 sodium periodate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hypophosphite 、 乙醚 、 镍 、 sodium hydride 、 苯基锂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 氯仿 、 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 44.98h， 生成 t-butyl (4R^*,5S^*)-N-<5-(2-methyl-1-propenyl)-1,3,4,5-tetrahydrobenzindol-4-yl>N-methylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  分子内的硝酮-烯烃环加成反应合成锁骨生物碱

  摘要：

  外消旋麦角生物碱Chaclaclavine I（1）和6,7-secoagroclavine（4）是由吲哚-4-羧醛（7）立体选择性合成的，总收率分别为14％和13％。描述了通过相同的异恶唑烷18进一步合成异十二烷I（2），pa烯（5）和肋cost（6）的方法。关键步骤16 → 18（方案4）涉及一个瞬态硝酮17，该硝酮经历了一个动力学控制的，区域和立体选择性的分子内环内加成至1,2-二取代的烯烃键的过程。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88608-7

文献信息

• Total syntheses of clavine alkaloids by an intramolecular nitrone-olefin cycloaddition reaction
  作者：W. Oppolzer、J.I. Grayson、H. Wegmann、M. Urrea

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88608-7

  日期：——

  costaclavine (6), via the same isoxazolidine 18 are described. The key step 16→18 (Scheme 4) involves a transient nitrone 17 which undergoes a kinetically controlled, regio- and stereoselective intramolecular cycloaddition to a 1,2-disubstituted olefinic bond.

  外消旋麦角生物碱Chaclaclavine I（1）和6,7-secoagroclavine（4）是由吲哚-4-羧醛（7）立体选择性合成的，总收率分别为14％和13％。描述了通过相同的异恶唑烷18进一步合成异十二烷I（2），pa烯（5）和肋cost（6）的方法。关键步骤16 → 18（方案4）涉及一个瞬态硝酮17，该硝酮经历了一个动力学控制的，区域和立体选择性的分子内环内加成至1,2-二取代的烯烃键的过程。