(+/-)-N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-phenylpropamide | 349081-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-phenylpropamide
• 英文别名: N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-phenylpropanamide；N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-phenylpropamide
• CAS: 349081-36-3
• 化学式: C₁₆H₁₆BrNO
• 分子量: 318.213
• InChiKey: IZLVLPASMUIGCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  425.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.352±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-phenylpropamide 在 palladium diacetate chiral imidazolium tetrafluoroborate 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以90%的产率得到N-methyl-N,2-diphenylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  基于手性模拟概念的N-杂环卡宾配体的开发

  摘要：

  描述了基于手性模拟物概念的新的N-杂环卡宾配体的开发。在Pd催化的N-（2-溴苯基）-N-甲基-2-芳基丙酰胺的对映选择性分子内α-芳基化反应中，（4 R，5 R）-4,5-二苯基-1,3-二金刚烷基甲基-4,5-二氢-3 H-咪唑-1-四氟硼酸酯显示出良好的N-杂环卡宾前体的功能。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.12.098
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丙酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (+/-)-N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-phenylpropamide
  参考文献：
  名称：

  C 2 -对称阻转异构体N-杂环卡宾-钯(II)配合物：合成、手性拆分以及在酰胺对映选择性α-芳基化中的应用

  摘要：

  阻转异构N-杂环卡宾(NHC)-金属配合物的概念被扩展到具有C 2对称性的NHC，并用于制备钯基配合物。对 NHC 前体的深入研究和各种 NHC 配体的筛选使我们能够规避与内消旋复合物形成相关的问题。制备了一组 8 种阻转异构体 NHC-钯配合物，并通过手性 HPLC 在制备规模上进行有效拆分，获得了高对映体纯度。这些配合物在酰胺的分子内 α-芳基化中表现出良好的活性，并且以优异的对映选择性（高达 98% ee）分离出各种环状产物。

  DOI：

  10.1039/d3dt01182h
• 作为试剂：
  描述：

  N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-(4-methoxyphenyl)propanamide 在 palladium diacetate lithium tert-butoxide 、 (+/-)-N-(2-bromophenyl)-N-methyl-2-phenylpropamide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (3S)-3-(4-methoxyphenyl)-1,3-dimethyl-1,3-dihydroindol-2-one 、 (3R)-3-(4-methoxyphenyl)-1,3-dimethyl-1,3-dihydroindol-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于手性模拟概念的N-杂环卡宾配体的开发

  摘要：

  描述了基于手性模拟物概念的新的N-杂环卡宾配体的开发。在Pd催化的N-（2-溴苯基）-N-甲基-2-芳基丙酰胺的对映选择性分子内α-芳基化反应中，（4 R，5 R）-4,5-二苯基-1,3-二金刚烷基甲基-4,5-二氢-3 H-咪唑-1-四氟硼酸酯显示出良好的N-杂环卡宾前体的功能。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.12.098

文献信息

• Function of an N-Heterocyclic Carbene Ligand Based on Concept of Chiral Mimetic
  作者：Takafumi Arao、Kei Sato、Kazuhiro Kondo、Toyohiko Aoyama

  DOI：10.1248/cpb.54.1576

  日期：——

  Function of a new N-heterocyclic carbene ligand based on the concept of a chiral mimetic is described. With (4R,5R)-4,5-diphenyl-1,3-dialkyl-4,5-dihydro-3H-imidazol-1-ium tetrafluoroborates as N-heterocyclic carbene precursors, Rh-catalyzed enantioselective arylation (up to 27% ee) of aromatic aldehydes with arylboronic acids and Pd-catalyzed enantioselective intramolecular α-arylation (up to 66% ee) of N-(2-bromoaryl)-N-alkyl-2-arylpropanamides are investigated.

  描述了一种基于手性类似物概念的新型N-杂环卡宾配体的功能。以(4R,5R)-4,5-二苯基-1,3-二烷基-4,5-二氢-3H-咪唑镉四氟硼酸盐作为N-杂环卡宾前体，研究了Rh催化的芳香醛与芳基硼酸的对映选择性芳基化（最高可达27% ee）以及Pd催化的N-(2-溴芳基)-N-烷基-2-芳基丙酰胺的对映选择性分子内α-芳基化（最高可达66% ee）。
• New pinene-derived pyridines as bidentate chiral ligands
  作者：Andrei V. Malkov、Angus J.P. Stewart-Liddon、Filip Teplý、Lukáš Kobr、Kenneth W. Muir、David Haigh、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.045

  日期：2008.4

  β-pinene 11. A copper complex of the pyridine–oxazoline ligands 8a has been found to catalyze asymmetric allylic oxidation of cyclic olefins 36a–c with good conversion rates and acceptable enantioselectivity (≤67% ee). The imidazolium salt 10 has been identified as a precursor of the corresponding N,N′-unsymmetrical N-heterocyclic carbene ligand, whose complex with palladium catalyzed the intramolecular

  从三氟甲磺酸酯14开始，已经开发了一种新的双齿吡啶8a – d，9和10的合成方法，而三氟甲磺酸酯14可以从β-pine烯11得到。已发现吡啶-恶唑啉配体8a的铜络合物可催化环烯烃36a - c的不对称烯丙基氧化，并具有良好的转化率和可接受的对映选择性（≤67％ee）。咪唑鎓盐10已被确定为相应的N，N'-不对称N的前体-杂环卡宾配体，其与钯的配合物催化分子内酰胺烯酸酯α-芳基化，从而以优异的收率但对映选择性低，生成了羟吲哚45。
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Reductive Arylation: Convenient Access to 3,3-Disubstituted Oxindoles
  作者：Young Jin Jang、Egor M. Larin、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.201704922

  日期：2017.9.18

  All systems Ar go: A novel approach for the synthesis of 3,3-disubstituted oxindoles was developed using a rhodium-Josiphos chiral catalyst system. This unusual enantioselective rhodium-catalyzed reductive arylation, which functions across a range of substrates, serves as an alternative to palladium(0)-catalyzed α-arylation and does not require the use of a strong base for enolate formation.

  所有系统进行：使用铑-Josiphos手性催化剂体系开发了一种合成3,3-二取代的羟吲哚的新方法。这种不寻常的对映体选择性的铑催化还原性芳基化反应可在多种底物上发挥作用，可作为钯（0）催化的α-芳基化反应的替代物，并且不需要使用强碱来进行烯醇化物的形成。
• From Prochiral N-Heterocyclic Carbenes to Optically Pure Metal Complexes: New Opportunities in Asymmetric Catalysis
  作者：Lingyu Kong、Jennifer Morvan、Delphine Pichon、Marion Jean、Muriel Albalat、Thomas Vives、Sophie Colombel-Rouen、Michel Giorgi、Vincent Dorcet、Thierry Roisnel、Christophe Crévisy、Didier Nuel、Paola Nava、Stéphane Humbel、Nicolas Vanthuyne、Marc Mauduit、Hervé Clavier

  DOI：10.1021/jacs.9b12698

  日期：2020.1.8

  Metal-complexes bearing C1- and C2-symmetric N- Heterocyclic Carbene (NHC) ligands were prepared from prochiral NHC precursors. As predicted by DFT calculations, our strategy capitalizes on the formation of a metal-carbene bond which induces an axis of chirality. Configurationally stable atropisomers of various NHC containing TM-complexes were isolated by preparative HPLC on a chiral stationary phase in good

  从前手性 NHC 前体制备了明确定义的带有 C1 和 C2 对称 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的光学纯过渡金属配合物。正如 DFT 计算所预测的那样，我们的策略利用了金属-卡宾键的形成，从而诱导了手性轴。通过制备型 HPLC 在手性固定相上以良好的产率和优异的光学纯度（高达 99.5% ee）分离出各种含有 TM 复合物的 NHC 构型稳定的阻转异构体。卡宾从光学纯的铜络合物转移到金或钯中心，首次显示出完全的立体保持性，支持了金属转移相关机制的假设。这些新的手性 TM 复合物的潜力在不对称催化中得到了证明，ee 高达 98%。
• Transition metal complexes bearing atropisomeric saturated NHC ligands
  作者：Mariia Savchuk、Lucas Bocquin、Muriel Albalat、Marion Jean、Nicolas Vanthuyne、Paola Nava、Stéphane Humbel、Damien Hérault、Hervé Clavier

  DOI：10.1002/chir.23378

  日期：2022.1

  imidazolinium salts, chiral transition metal complexes containing an N-heterocyclic carbene (NHC) ligand were prepared (metal = palladium, copper, silver, gold, rhodium). Axial chirality in these complexes results from the formation of the metal-carbene bond leading to the restriction of rotation of dissymmetric N-aryl substituents about the C–N bond. When these complexes exhibited a sufficient configurational

  由非手性咪唑啉盐制备了含有 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的手性过渡金属配合物（金属 = 钯、铜、银、金、铑）。这些配合物中的轴向手性是由于金属-卡宾键的形成导致不对称N的旋转受到限制-C-N 键的芳基取代基。当这些配合物表现出足够的构型稳定性时，通过制备规模的手性高效液相色谱 (HPLC) 进行分离，可以分离出具有优异对映纯度 (>99% ee) 和良好收率的对映异构体。对映异构化障碍的研究揭示了骨架性质以及过渡金属类型对其值的影响。然而，在酰胺的不对称分子内α-芳基化中对钯基配合物的评估表明，诱导对映选择性的能力与预催化剂的构型稳定性无关。