1-methylprop-2-enyl 4-methoxyphenyl ether | 194152-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-methylprop-2-enyl 4-methoxyphenyl ether
• 英文别名: 1-(but-3-en-2-yloxy)-4-methoxybenzene；4-(1-methyl-allyloxy)-anisole；4-(1-Methylallyloxy)anisole；1-but-3-en-2-yloxy-4-methoxybenzene
• CAS: 194152-86-8
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂
• 分子量: 178.231
• InChiKey: ZHACEIKQUZYRBW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  258.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.976±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methylprop-2-enyl 4-methoxyphenyl ether 在 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 sodium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (S)-3-(4-methoxyphenoxy)-butan-1-ol 、 (R)-3-(4-methoxyphenoxy)-butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  “手性醛”等同物作为生物活性靶标的组成部分。

  摘要：

  可通过外消旋酰氧基丁烯化物的动态动力学不对称转化（DYKAT）容易获得的手性γ-芳氧基丁烯化物被用作分子间环加成反应和迈克尔反应的“手性醛”结构单元。具有这种结构单元的三甲撑甲烷环加成反应中空前的选择性使拜耳公司正在开发的新型代谢型谷氨酸受体1拮抗剂得以有效合成。这些研究进一步启发了工作，最终完成了（+）-布雷菲德菌素A的全合成，这是一种具有一系列重要生物学特性的天然产物。该靶分子中的所有立体化学均源自两个钯催化的不对称烯丙基烷基化反应。通过朱莉亚烯化和钌催化的反式氢化硅烷化-原去甲硅烷基化方法合成反式烯烃。（+）-布雷菲德菌素A的路线很适合进行模拟合成，并以18个步骤完成，总收率为6％。

  DOI：

  10.1002/chem.200305634
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-2-醇 、 4-碘苯甲醚 在 copper(l) iodide 、 1,10-菲罗啉 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 38.0h， 以54%的产率得到1-methylprop-2-enyl 4-methoxyphenyl ether
  参考文献：
  名称：

  铜催化的芳基碘化物与脂族醇的偶联。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种简单而温和的偶联芳基碘化物和脂肪醇的方法，该方法不需要使用醇盐碱。反应可以在纯醇中进行。对于更珍贵的醇，醚化是在甲苯中作为溶剂，使用2当量的醇进行的。此外，光学活性的苯甲醇与未活化的芳基卤化物的交叉偶联被证明完全保留了构型。

  DOI：

  10.1021/ol025548k

文献信息

• Copper-catalyzed formation of carbon-heteroatom and carbon-carbon bonds
  申请人：——

  公开号：US20030065187A1

  公开（公告）日：2003-04-03

  The present invention relates to copper-catalyzed carbon-heteroatom and carbon-carbon bond-forming methods. In certain embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-nitrogen bond between the nitrogen atom of an amide or amine moiety and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. In additional embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-nitrogen bond between a nitrogen atom of an acyl hydrazine and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. In other embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-nitrogen bond between the nitrogen atom of a nitrogen-containing heteroaromatic, e.g., indole, pyrazole, and indazole, and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. In certain embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-oxygen bond between the oxygen atom of an alcohol and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. The present invention also relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-carbon bond between a reactant comprising a nucleophilic carbon atom, e.g., an enolate or malonate anion, and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. Importantly, all the methods of the present invention are relatively inexpensive to practice due to the low cost of the copper comprised by the catalysts.

  本发明涉及铜催化的碳-杂原子和碳-碳键形成方法。在某些实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在酰胺或胺基团的氮原子与芳基、杂原基或乙烯卤代物或磺酸酯的活化碳之间形成碳-氮键。在其他实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在酰基肼的氮原子与芳基、杂原基或乙烯卤代物或磺酸酯的活化碳之间形成碳-氮键。在另一些实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在含氮杂环芳烃（例如吲哚、吡唑和吲哌）的氮原子与芳基、杂原基或乙烯卤代物或磺酸酯的活化碳之间形成碳-氮键。在某些实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在醇的氧原子与芳基、杂原基或乙烯卤代物或磺酸酯的活化碳之间形成碳-氧键。本发明还涉及铜催化的方法，用于在包含亲核碳原子的反应物（例如烯醇酸盐或丙二酸盐负离子）与芳基、杂原基或乙烯卤代物或磺酸酯的活化碳之间形成碳-碳键。重要的是，由于催化剂中铜的低成本，本发明的所有方法都相对廉价。
• Synthesis of<i>C</i>₂-Symmetric Bisphosphine Ligands from Tartaric Acid, and Their Performance in the Pd-Catalyzed Asymmetric<i>O</i>-Allylation of a Phenol
  作者：Mehmet Dindaroğlu、Sema Akyol Dinçer、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/ejoc.201402326

  日期：2014.7

  Starting from tartaric acid derived chiral diols or dicarboxylic acid dichlorides with either a 2,2-dimethyl-1,3-dioxolane (Taddol) or a 2,3-dimethoxy-2,3-dimethyl-1,4-dioxane (Tatrol) core structure, and BH3-protected ortho-phosphanyl phenols, a set of fourteen new C2-symmetric diphosphine ligands was synthesized. In addition, three related ligands were obtained from ortho-diphenylphosphino-anilines

  从酒石酸衍生的手性二醇或二羧酸二氯化物与 2,2-二甲基-1,3-二氧戊环 (Taddol) 或 2,3-二甲氧基-2,3-二甲基-1,4-二氧六环 (Tatrol) 开始核心结构和 BH3 保护的邻膦酰基苯酚，合成了一组 14 个新的 C2 对称二膦配体。此外，三个相关的配体是从邻二苯基膦基苯胺中获得的。然后使用巴豆基甲基碳酸酯作为试剂在 Pd 催化的 4-甲氧基苯酚的对映选择性 O-烯丙基化反应中测试完全表征的配体。此外，还研究了使用碳酸巴豆基 4-甲氧基苯基酯作为底物的拟分子内反应变体。所谓的 Trost 配体被用作参考。尽管 Trost 配体 (3 mol-%) 的 ee 含量高达 84%，
• Copper-catalyzed formation of carbon heteroatom and carbon-carbon bonds
  申请人：Buchwald L. Stephen

  公开号：US20050215794A1

  公开（公告）日：2005-09-29

  The present invention relates to copper-catalyzed carbon-heteroatom and carbon-carbon bond-forming methods. In certain embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-nitrogen bond between the nitrogen atom of an amide or amine moiety and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. In additional embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-nitrogen bond between a nitrogen atom of an acyl hydrazine and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. In other embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-nitrogen bond between the nitrogen atom of a nitrogen-containing heteroaromatic, e.g., indole, pyrazole, and indazole, and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. In certain embodiments, the present invention relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-oxygen bond between the oxygen atom of an alcohol and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. The present invention also relates to copper-catalyzed methods of forming a carbon-carbon bond between a reactant comprising a nucleophilic carbon atom, e.g., an enolate or malonate anion, and the activated carbon of an aryl, heteroaryl, or vinyl halide or sulfonate. Importantly, all the methods of the present invention are relatively inexpensive to practice due to the low cost of the copper comprised by the catalysts.

  本发明涉及铜催化的碳-杂原子和碳-碳键形成方法。在某些实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在苯基、杂环基或乙烯基卤化物或磺酸盐的活性碳和酰胺或胺基团的氮原子之间形成碳-氮键。在其他实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在苯基、杂环基或乙烯基卤化物或磺酸盐的活性碳和酰肼的氮原子之间形成碳-氮键。在其他实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在苯基、杂环基或乙烯基卤化物或磺酸盐的活性碳和含氮杂环芳香族化合物（例如吲哚、吡唑和吲唑）的氮原子之间形成碳-氮键。在某些实施例中，本发明涉及铜催化的方法，用于在苯基、杂环基或乙烯基卤化物或磺酸盐的活性碳和醇的氧原子之间形成碳-氧键。本发明还涉及铜催化的方法，用于在包含亲核碳原子（例如烯醇酸根离子或马隆酸根离子）的反应物和苯基、杂环基或乙烯基卤化物或磺酸盐的活性碳之间形成碳-碳键。重要的是，由于催化剂中铜的低成本，本发明的所有方法都相对廉价易行。
• Copper-catalyzed formation of carbon-heteroatom and carbon—carbon bonds
  申请人：Buchwald Stephen L.

  公开号：US09067955B2

  公开（公告）日：2015-06-30

  The present invention relates to copper-catalyzed carbon-heteroatom and carbon-carbon bond-forming methods, such as the reaction of Z-X with C(L)(R)(R′)2 in the present of a catalyst and a base, thereby forming C(Z)(R)(R′)2; wherein X represents I, Cl, alkylsulfonate, or arylsulfonate; Z represents optionally substituted aryl, heteroaryl or alkenyl; L represents H or a negative charge; catalyst comprises a copper atom or ion, and a ligand, wherein the ligand is an optionally substituted aryl alcohol, alkyl amine, 1,2-diamine, 1,2-aminoalcohol, 1,2-diol, imidazolium carbene, pyridine, or 1,10-phenanthroline; the ligand is a chelating ligand; and the base represents a Bronsted base; R represents H, optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, or heteroaryl; R′ represents independently for each occurrence H, alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, or heteroaryl, formyl, acyl, —CO2R″, —C(O)N(R)2, sulfonyl, —P(O)(OR″)2, —CN, or —NO2; R″ represents independently for each occurrence optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl, aryl, or heteroaryl; and C(R′)2(R) taken together may represent nitrile.

  本发明涉及铜催化的碳-杂原子和碳-碳键形成方法，例如在催化剂和碱的存在下，Z-X与C（L）（R）（R'）2反应，从而形成C（Z）（R）（R'）2；其中X代表I，Cl，烷基磺酸盐或芳基磺酸盐；Z代表可选取代的芳基，杂原芳基或烯丙基；L代表H或负电荷；催化剂包括铜原子或离子和配体，其中配体是可选取代的芳基醇，烷基胺，1,2-二胺，1,2-氨基醇，1,2-二醇，咪唑卡宾，吡啶或1,10-菲啰啉；配体是螯合配体；碱代表布朗斯特德碱；R代表H，可选取代的烷基，环烷基，芳基烷基，芳基或杂原芳基；R'代表独立地为每个出现的H，烷基，环烷基，芳基烷基，芳基或杂原芳基，甲酰基，酰基，-CO2R″，-C（O）N（R）2，磺酰基，-P（O）（OR″）2，-CN或-NO2；R″代表独立地为每个出现的可选取代的烷基，环烷基，芳基烷基，芳基或杂原芳基；而C（R'）2（R）在一起可以代表腈。
• Copper-catalyzed formation of carbon-oxygen bonds
  申请人：Massachusetts Institute of Technology (MIT)

  公开号：EP2272813B1

  公开（公告）日：2016-11-16