ethyl α-bromo-α-phenylbutyrate | 60577-21-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl α-bromo-α-phenylbutyrate
• 英文别名: ethyl 2-bromo-2-phenylbutanoate；2-bromo-2-phenyl-butyric acid ethyl ester；2-Brom-2-phenyl-buttersaeure-ethylester；alpha-Bromophenylbutyric acid ethyl ester
• CAS: 60577-21-1
• 化学式: C₁₂H₁₅BrO₂
• 分子量: 271.154
• InChiKey: DLHPSRRXBZHRSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  300.6±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.317±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl α-bromo-α-phenylbutyrate 在 sodium hydroxide 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,3-二乙基-2,3-二苯基丁二酸
  参考文献：
  名称：

  Oxidative coupling reactions under PTC conditions

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88280-5
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丁酸 在 盐酸 、 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl α-bromo-α-phenylbutyrate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性氢原子转移：黄素依赖性'Ene'-还原酶催化滥交的发现。

  摘要：

  黄素在生物环境中起单一电子还原剂的作用，但对于有机合成中使用的黄素蛋白很少观察到这种反应性。在这里，我们描述了使用黄素依赖性“烯”还原酶的α-溴代酸酯的对映选择性自由基脱卤途径的发现。机理实验支持黄素氢醌为单电子还原剂，黄素半醌为氢原子源，酶为手性源的作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05468

文献信息

• [EN] CHIRAL ORGANOSILICON HYDRIDES<br/>[FR] HYDRURES DE COMPOSES ORGANOSILICIUM CHIRAUX
  申请人：CHIROGEN PTY LTD

  公开号：WO2004018487A1

  公开（公告）日：2004-03-04

  The invention provides a method for enantioselectively reducing a prochiral carbon centred radical having one or more electron donor groups attached directly to the central prochiral carbon atom of the radical, and/or attached to a carbon atom within 1 to 4 atoms of the central prochiral carbon atom, comprising treating said radical with an activated chiral non-racemic organosilicon hydride in the presence of a Lewis acid. The invention also provides a novel class of activated chiral non-racemic organosilicon hydrides.

  该发明提供了一种用于对一个或多个电子给体基固定在该自由基的中心手性碳原子上，和/或固定在与中心手性碳原子相距1至4个原子的碳原子上的一个具有手性选择性还原的手性碳中心自由基的方法，包括在存在Lewis酸的情况下，用活化的手性非消旋有机硅氢化物处理所述自由基。该发明还提供了一种新型的活化手性非消旋有机硅氢化合物类。
• Remarkable Lewis acid mediated enhancement of enantioselectivity during free-radical reductions by simple chiral non-racemic stannanes
  作者：Dainis Dakternieks、Kerri Dunn、V. Tamara Perchyonok、Carl H. Schiesser

  DOI：10.1039/a904700j

  日期：——

  Additions of 1 equiv. of achiral and chiral Lewis acidsto free-radical reduction reactions involving (1S,2S,5R)-menthyldiphenyltin hydride 1, bis[(1S,2S,5R)-menthyl]-phenyltin hydride 2, bis[1S,2S,5R)-menthyl][8-(N,N-dimethylamino)naphthyl]tin hydride 3, bis[(1R,2S,5R-menthyl]1-(S)-N,N-dimethylaminoethyl]phenyl}tin hydride 4 or 3α-dimethylstannyl-5α-cholestane 5 result in remarkable increases in enantioselectivity.

  添加1当量的非手性和手性路易斯酸到涉及(1S,2S,5R)-薄荷基二苯基锡氢化物1、双[(1S,2S,5R)-薄荷基]苯基锡氢化物2、双[(1S,2S,5R)-薄荷基][8-(N,N-二甲氨基)萘基]锡氢化物3、双[(1R,2S,5R-薄荷基]1-(S)-N,N-二甲氨基乙基}苯基}锡氢化物4或3α-二甲基锡基-5α-胆固醇5的自由基还原反应中，能够显著提高对映选择性。
• [EN] METHOD OF REMOVING ORGANOTIN RESIDUE<br/>[FR] PROCEDE POUR ELIMINER UN RESIDU D'ORGANOTINE
  申请人：CHIROGEN PTY LTD

  公开号：WO2004065334A1

  公开（公告）日：2004-08-05

  The invention provides a method of separating soluble organotin residue from a reduced product of a reduction reaction that uses an organotin hydride as a reducing agent, the method comprising: (i) contacting a reaction medium comprising said reduced product and soluble organotin residue with a substrate which, (a) is substantially insoluble in the reaction medium, (b) binds at least a portion of said soluble organotin residue, and (c) does not substantially bind the reduced product; (ii) separating said substrate from the reaction medium, thereby removing said at least a portion of organotin residue from the reaction medium; andrecovering the reaction medium comprising the reduced product. The invention also provides a method of performing a reduction reaction using an organotin hydride as a reducing agent that incorporates the method of separating soluble organotin residue.

  该发明提供了一种从使用有机锡氢化物作为还原剂的还原反应的还原产物中分离可溶性有机锡残留物的方法，该方法包括：(i)将包括所述还原产物和可溶性有机锡残留物的反应介质与底物接触，所述底物(a)在反应介质中基本不溶解，(b)结合至少部分可溶性有机锡残留物，(c)基本不结合还原产物；(ii)将所述底物从反应介质中分离，从而将至少部分有机锡残留物从反应介质中去除；并回收包括所述还原产物的反应介质。该发明还提供了一种使用有机锡氢化物作为还原剂进行还原反应的方法，其中包括分离可溶性有机锡残留物的方法。
• [EN] ENANTIOSELECTIVE REDUCTION METHOD<br/>[FR] PROCEDE DE REDUCTION ENANTIOSELECTIVE
  申请人：CHIROGEN PTY LTD

  公开号：WO2004065335A1

  公开（公告）日：2004-08-05

  The invention provides a method for enantioselectively reducing a prochiral carbon centred radical having one or more electron donor groups attached directly to the central prochiral carbon atom of the radical, and/or attached to a carbon atom within 1 to 4 atoms of the central prochiral carbon atom of the radical, said method comprising generating said radical from a radical precursor compound and reacting said radical with a chiral non-racemic organotin hydride in the presence of a Lewis acid and a co-reducing agent, wherein said co-reducing agent is capable of regenerating chiral non-racemic organotin hydride without substantially reducing said radical or said radical precursor compound.

  该发明提供了一种对具有一个或多个直接连接到基本手性碳原子上的电子给体基团的原始手性碳中心自由基进行对映选择性还原的方法，以及/或连接到基本手性碳原子附近1到4个原子的碳原子上的电子给体基团的原始手性碳中心自由基，所述方法包括从自由基前体化合物生成所述自由基，并在存在Lewis酸和共还原剂的情况下将所述自由基与手性非消旋有机锡氢化合物反应，其中所述共还原剂能够再生手性非消旋有机锡氢化合物，而不显著还原所述自由基或所述自由基前体化合物。
• Single enantiomer free-radical chemistry—Lewis acid-mediated reductions of racemic halides using chiral non-racemic stannanes
  作者：Dainis Dakternieks、V.Tamara Perchyonok、Carl H. Schiesser

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.07.012

  日期：2003.10

  Additions of one to two equivalents of Lewis acids that include magnesium salts to free-radical reduction reactions involving ester functionalized radicals and (1R,2S,5R)-menthyldiphenyltin hydride 4, bis((1R,2S,5R)-menthyl)phenyltin hydride 5, tris((1R,2S,5R)-menthyl)tin hydride 6, bis((1R,2S,5R)-menthyl)-[8-(N,N-dimethylamino)naphthyl]tin hydride 12, bis((1R,2S,5R)-menthyl)-[1-((S)-N,N-dimethyla

  在涉及酯官能化自由基和（1 R，2 S，5 R）-薄荷基二苯基锡氢化物4，bis（（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）苯基氢化锡5，三（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）氢化锡6，双（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）-[8-（N，N -二甲基氨基）萘]锡氢化物12，bis（（1 R，2 S，5 R）-薄荷基）-[1-（（S）-N，N-二甲基氨基乙基）苯基]氢化锡13或3α-二甲基锡烷基-5α-胆甾烷14产生显着的对映选择性。实例包括（S）-萘普生乙酯16（在MgBr 2的存在下在-78°C下由溴化物和5以74％的收率和大于99％ee的产率生产）和乙基（R）-N-三氟乙酰基-d -甘氨酸苯基酯18在相同条件下，收率分别为78％和99％ee。动力学和计算研究为这些观察的起源提供了见识。