dimethyl 5,5-dimethylhex-2-ynedioate | 90171-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 5,5-dimethylhex-2-ynedioate
• CAS: 90171-34-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: FZWGUNVXZYEVQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  283.9±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.077±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 5,5-dimethylhex-2-ynedioate 在 lithium di(n-butyl)cuprate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到(Z)-3-Butyl-5,5-dimethyl-hex-2-enedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Conjugate addition-cycloacylation of acetylenic diesters: synthesis of highly functionalized cyclopentenones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00190a037
• 作为产物：
  描述：

  异丁酸甲酯 在 palladium dichloride sodium acetate 、 copper dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 dimethyl 5,5-dimethylhex-2-ynedioate
  参考文献：
  名称：

  分子内光环加成-环丁烷碎裂：(.+-.)-戊烯、(.+-.)-戊烯酸和(.+-.)-脱氧戊烯酸的全合成

  摘要：

  戊烯、戊烯酸和脱氧戊烯酸是戊烯内酯生物合成中的重要代谢物，它们是由异丁酸甲酯通过常见中间体合成的。最初的关键步骤涉及乙炔二酯上的新型共轭加成环酰化序列。得到的 1,6-二烯分两步转化为 1,6-二烯二酯，该二酯经过高度立体选择性光环加成以设置三个必要的立体中心。一个环丁烷键的还原裂解产生一个功能化的螺双环 (4.4) 壬酮，它在三个步骤中被转化为二酮 10，即关键的中间体。该系统的差异化功能化为戊烯、戊烯酸和脱氧戊烯酸提供了高效、立体控制的途径，所有这些途径均呈外消旋形式。

  DOI：

  10.1021/ja00264a037

文献信息

• Synthetic studies on the ginkgolides: total synthesis of (.+-.)-bilobalide
  作者：Michael T. Crimmins、David K. Jung、Jeffrey L. Gray

  DOI：10.1021/ja00061a014

  日期：1993.4

  Two syntheses of the C15 ginkgolide, bilobalide, are presented. One approach results in a formal synthesis by intersecting an intermediate in the Corey synthesis, while a second approach results in a completed total synthesis which is considerably shorter than the first. Both approaches rely on a stereoselective intramolecular [2+2] photocycloaddition to control much of the stereochemistry. A diastereoselective

  介绍了 C15 银杏内酯、bilobalide 的两种合成方法。一种方法通过在 Corey 合成中与中间体相交而导致正式合成，而第二种方法导致完整的全合成，它比第一种方法短得多。这两种方法都依赖于立体选择性分子内 [2+2] 光环加成来控制大部分立体化学。非对映选择性羟醛缩合用于在第二种方法中建立仲醇和叔醇之间的相对立体化学关系。这避免了在先前的方法中遇到的引入叔甲醇的问题。
• Addition of zinc homoenolates to acetylenic esters and amides: a formal [3 + 2] cycloaddition
  作者：Michael T. Crimmins、Philippe G. Nantermet、B. Wesley Trotter、Isabelle M. Vallin、Paul S. Watson、Lynne A. McKerlie、Tracy L. Reinhold、Adrian Wai Hing Cheung、Katherine A. Stetson

  DOI：10.1021/jo00057a013

  日期：1993.2

  The copper-catalyzed conjugate addition-cycloacylation reaction of zinc homoenolates with acetylenic esters or acetylenic amides is described. The zinc homoenolate is prepared from [(ethoxycyclopropyl)oxy]trimethylsilane and zinc chloride in ether. Addition of an acetylenic amide or ester provides 2-carboxamido-or 2-carboalkoxy-3-alkylcyclopent-2-en-1-ones in good to excellent yields. The reaction can be carried out in the presence of a variety of sensitive functional groups including epoxides, alpha,beta-unsaturated esters, acetals, silyl ethers, and furans.
• Intramolecular photocycloaddition-cyclobutane fragmentation: a highly stereoselective total synthesis of (+-)-pentalenic acid
  作者：Michael T. Crimmins、Joe A. DeLoach

  DOI：10.1021/jo00185a069

  日期：1984.6
• Intramolecular enone-furan photocycloadditions: Studies toward the synthesis of ginkgolides A and B
  作者：Michael T. Crimmins、James B. Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93837-7

  日期：1989.1
• CRIMMINS, MICHAEL T.;THOMAS, JAMES B., TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N4, C. 5997-6000
  作者：CRIMMINS, MICHAEL T.、THOMAS, JAMES B.

  DOI：——

  日期：——