Diethyl 1-methyl-Δ^2,α-pyrrolidinemalonate | 53583-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Diethyl 1-methyl-Δ^2,α-pyrrolidinemalonate
• 英文别名: diethyl 2-(1-methylpyrrolidin-2-ylidene)malonate；diethyl 2-(methylpyrrolidin-2-ylidene)malonate；(1-methyl-pyrrolidin-2-ylidene)-malonic acid diethyl ester；1-Methyl-2-(2-dicarbethoxymethylene)-pyrrolidine；1-Methyl-2-(dicarbethoxy-methylen)-pyrrolidin；1-Methyl-2-(2-dicarbethoxymethylene)pyrrolidine；diethyl 2-(1-methylpyrrolidin-2-ylidene)propanedioate
• CAS: 53583-59-8
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₄
• 分子量: 241.287
• InChiKey: GHUIKBDYXLWPSZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.124±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethyl 1-methyl-Δ^2,α-pyrrolidinemalonate 、 蓝宝石粉 以31%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  RIGO, B.;JABRE, S.;MALIAR, F., SYNTH. COMMUN., 1985, 15, N 6, 473-478

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 Grubbs catalyst first generation 、 对甲苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 Diethyl 1-methyl-Δ^2,α-pyrrolidinemalonate
  参考文献：
  名称：

  钌催化合成烯胺酮

  摘要：

  已经发现，Grubbs第一代催化剂是通过将硫酰胺与α-重氮二羰基化合物偶合来合成烯胺酮的有效催化剂。该反应成功地将伯，仲和叔硫酰胺转化为其相应的烯胺酮。该反应也适用于手性烯胺酮的合成。

  DOI：

  10.1021/ol202812d

文献信息

• Copper-catalyzed chemoselective cross-coupling reaction of thioamides and α-diazocarbonyl compounds: Synthesis of enaminones
  作者：Arpal Pal、Naga D. Koduri、Zhiguo Wang、Erika Lopez Quiroz、Alexandra Chong、Matthew Vuong、Nisha Rajagopal、Michael Nguyen、Kenneth P. Roberts、Syed R. Hussaini

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.004

  日期：2017.2

  formation reactions are highly important in pharmaceutical, agrochemical and material research. In this article we describe the first copper-catalyzed cross-coupling reaction of thioamides with acceptor/acceptor-substituted and acceptor-only substituted α-diazocarbonyl compounds to yield enaminones. The reaction shows broad substrate scope in terms of thioamides and diazocarbonyl compounds. Primary

  在药物，农业化学和材料研究中，开发用于C C键形成反应的操作简单且经济高效的方法非常重要。在本文中，我们描述了硫酰胺与受主/受主取代的和仅受主取代的α-重氮羰基化合物在铜催化下的交叉偶联反应，从而生成烯胺酮。该反应在硫酰胺和重氮羰基化合物方面显示出广泛的底物范围。伯，仲和叔硫酰胺与α-重氮二酯，α-重氮酮酸酯，α-二重氮酮，α-二重氮酮酰胺，α-二重氮酰胺，α-二重氮酮砜和α-二重氮酮反应时均会产生烯胺酮。
• A copper(I)-complexed magnetic nanoparticle catalyst for enaminone synthesis
  作者：Leila Mohammadi、Mohammad Ali Zolfigol、Mahsa Ebrahiminia、Kenneth P. Roberts、Samira Ansari、Tahereh Azadbakht、Syed R. Hussaini

  DOI：10.1016/j.catcom.2017.08.022

  日期：2017.12

  The synthesis of a copper(I)-complexed magnetic nanoparticle catalyst is described. The catalyst was characterized using Fourier transform infrared spectroscopy (FT–IR), energy-dispersive X-ray spectroscopy (XPS), atomic absrobtion spectroscopy (AA), thermogravimetric analysis (TGA), vibrating sample magnetometery (VSM), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), scanning electron miscroscopy (SEM) and

  描述了铜（I）-络合的磁性纳米颗粒催化剂的合成。使用傅里叶变换红外光谱（FT-IR），能量色散X射线光谱（XPS），原子吸收光谱（AA），热重分析（TGA），振动样品磁强（VSM），X射线光电子来表征催化剂光谱（XPS），扫描电子显微镜（SEM）和透射电子显微镜（TEM）。该催化剂偶联硫代酰胺和重氮羰基化合物以产生各种烯胺酮。该催化剂减少了反应时间和温度，并以高收率和选择性提供了烯胺酮。此外，催化剂可以通过磁体分离并再循环。
• Acceleration of the Eschenmoser coupling reaction by sonication: efficient synthesis of enaminones
  作者：Naga Durgarao Koduri、Bethany Hileman、Justin D. Cox、Halee Scott、Phuong Hoang、Alexa Robbins、Kyle Bowers、Lemma Tsebaot、Kun Miao、Maria Castaneda、Michael Coffin、Guan Wei、Tim D. W. Claridge、Kenneth P. Roberts、Syed Raziullah Hussaini

  DOI：10.1039/c2ra22033d

  日期：——

  Enaminones are commonly prepared by the Eschenmoser coupling reaction. The duration of the reaction is often long. Here, we describe how sonication can accelerate this reaction. The reaction conditions provide an efficient method for the coupling of primary, secondary and tertiary thioamides with α-bromocarbonyl compounds.

  烯胺酮通常通过Eschenmoser偶联反应制备。反应的持续时间通常很长。在这里，我们描述了超声处理如何加速该反应。反应条件为伯，仲和叔硫酰胺与α-溴羰基化合物的偶联提供了一种有效的方法。
• Scale-up of microdroplet reactions by heated ultrasonic nebulization
  作者：Chengyuan Liu、Jia Li、Hao Chen、Richard N. Zare

  DOI：10.1039/c9sc03701b

  日期：——

  solution. Then, using the present method, the scale-up of the reactions was achieved at an isolated rate of 19 mg min-1 for the product of the Claisen-Schmidt condensation, 21 mg min-1 for the synthesis of benzophenone oxime from benzophenone, 31 mg min-1 for the synthesis of 4-methoxybenzaldehyde from 4-methoxybenzyl alcohol, and 40 mg min-1 for the enaminone product of the Eschenmoser coupling reaction

  据报道，与液态本体相相比，微滴中的各种化学反应的速率要高得多。然而，微滴化学合成的放大仍然是微滴化学实际应用的主要挑战。加热超声雾化 (HUN) 被发现是一种扩大微滴化学合成规模的新方法。研究了四种反应：碱催化的克莱森-施密特缩合反应、酮的肟化反应、不使用相转移催化剂的两相氧化反应以及埃舍莫瑟偶联反应。与本体溶液中的相同反应相比，HUN 微滴中的这些反应显示出一到三个数量级的加速（122、23、6536 和 62）。然后，使用本方法，克莱森-施密特缩合产物的分离速率为 19 mg min-1，从二苯甲酮合成二苯甲酮肟的分离速率为 21 mg min-1，实现了反应的放大，从 4-甲氧基苯甲醇合成 4-甲氧基苯甲醛需要 31 mg min-1，Eschenmoser 偶联反应的烯胺酮产物需要 40 mg min-1。
• Singh, Paramjut; Batra, Manohar S.; Singh, Harjit, Synthetic Communications, 1984, vol. 14, # 6, p. 533 - 536
  作者：Singh, Paramjut、Batra, Manohar S.、Singh, Harjit

  DOI：——

  日期：——