(R)-3-tert-butoxycarbonylamino-3-phenylpropionic acid isopropyl ester | 479423-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-3-tert-butoxycarbonylamino-3-phenylpropionic acid isopropyl ester
• 英文别名: (R)-isopropyl 3-(tert-butoxycarbonylamino)-3-phenylpropanoate；propan-2-yl (3R)-3-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-phenylpropanoate
• CAS: 479423-51-3
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₄
• 分子量: 307.39
• InChiKey: OFGIPLIVUCRGOM-CQSZACIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  420.1±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.068±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium methylate 、 (R)-3-tert-butoxycarbonylamino-3-phenylpropionic acid isopropyl ester 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到(r)-n-boc-3-苯基-beta-丙氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  尿素衍生物催化的不对称催化曼尼希反应：β-芳基-β-氨基酸的对映选择性合成

  摘要：

  甲硅烷基乙烯酮缩醛和 N-Boc 醛亚胺之间的高度对映选择性加成反应由硫脲基催化剂 1c 催化。这种方法在亚胺底物方面观察到了非凡的范围，芳基和杂芳族衍生物通常以高达 98% 的对映选择性提供几乎定量的 β-氨基酯产物产率。

  DOI：

  10.1021/ja028353g
• 作为产物：
  描述：

  醋酸异丙酯 在 正丁基锂 、 chiral thiourea derivative catalyst 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 49.83h， 生成 (R)-3-tert-butoxycarbonylamino-3-phenylpropionic acid isopropyl ester
  参考文献：
  名称：

  尿素衍生物催化的不对称催化曼尼希反应：β-芳基-β-氨基酸的对映选择性合成

  摘要：

  甲硅烷基乙烯酮缩醛和 N-Boc 醛亚胺之间的高度对映选择性加成反应由硫脲基催化剂 1c 催化。这种方法在亚胺底物方面观察到了非凡的范围，芳基和杂芳族衍生物通常以高达 98% 的对映选择性提供几乎定量的 β-氨基酯产物产率。

  DOI：

  10.1021/ja028353g

文献信息

• Plagiarizing Proteins: Enhancing Efficiency in Asymmetric Hydrogen-Bonding Catalysis through Positive Cooperativity
  作者：Christopher R. Jones、G. Dan Pantoş、Angus J. Morrison、Martin D. Smith

  DOI：10.1002/anie.200903063

  日期：2009.9.21

  A new twist for a fold: Conformationally well‐defined thiourea catalysts, like that shown, stabilized by intramolecular hydrogen bonds demonstrate cooperative ligand–receptor binding. This conformation leads to significantly enhanced catalytic efficiency, resulting in higher turnover rates and lower catalyst loading whilst maintaining high enantioselectivity in a model reaction.

  一个新的褶皱：构象明确的硫脲催化剂，如图所示，通过分子内氢键稳定，表现出配体-受体的协同作用。这种构象导致催化效率显着提高，从而导致更高的周转率和更低的催化剂负载量，同时在模型反应中保持了高对映选择性。
• Divergent Stereoinduction Mechanisms in Urea-Catalyzed Additions to Imines
  作者：Eric N. Jacobsen、Anna G. Wenzel、Mathieu P. Lalonde

  DOI：10.1055/s-2003-41503

  日期：——

  Catalyst structure/enantioselectivity profiles for the asymmetric Strecker and Mannich reactions were obtained through systematic variation of each modular component of the catalyst. Althoug­h the thiourea derivative 1 afforded optimal results in both reactions (97-98% ee), the structural elements responsible for stereo­induction were found to be fundamentally different. Insights gleaned from these studies led to the development of a new generatio­n catalyst for the Mannich reaction that promotes the asymmetric silyl ketene acetal addition to N-Boc benzaldimine in 94% ee. The new catalyst is a simple amino acid derivative possesses­ing less than half the molecular weight and two fewer stereo­centers relative to 1.

  通过系统地改变催化剂的每个模块成分，获得了不对称 Strecker 反应和 Mannich 反应的催化剂结构/对映体选择性曲线。虽然硫脲衍生物 1 在这两个反应中都能提供最佳结果（97-98% ee），但发现负责立体诱导的结构元素存在本质区别。从这些研究中获得的启示促成了新一代曼尼希反应催化剂的开发，该催化剂可促进 N-Boc 苯甲醛二胺的不对称硅酮缩醛加成反应，ee 值高达 94%。这种新型催化剂是一种简单的氨基酸衍生物，其分子量不到 1 的一半，立体中心也比 1 少两个。
• Disulfonimide-Catalyzed Asymmetric Synthesis of β³-Amino Esters Directly from <i>N</i>-Boc-Amino Sulfones
  作者：Qinggang Wang、Markus Leutzsch、Manuel van Gemmeren、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja408747m

  日期：2013.10.16

  An asymmetric Mannich reaction of silyl ketene acetals with N-Boc-amino sulfones has been developed. A chiral disulfonirnide efficiently catalyzes both the in situ generation of the corresponding N-Boc imines and the asymmetric Mannich reaction with excellent yields and enantioselectivities. Kinetic studies confirm a proposed stepwise mechanism.