diethyl 2-(4-pentynyl)malonate | 80250-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(4-pentynyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(pent-4-ynyl)malonate；diethyl (pent-4-ynyl)malonate；diethyl 2-(pent-4-yn-1-yl)malonate；pent-4-ynyl-malonic acid diethyl ester；Pent-4-inyl-malonsaeure-diaethylester；Diethyl 2-pent-4-ynylpropanedioate
• CAS: 80250-01-7
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: MXRNTIWLOJHNET-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95-97 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  1.039±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(4-pentynyl)malonate 在 氢氧化钾 作用下， 160.0 ℃ 、2.4 kPa 条件下， 生成 6-庚炔酸
  参考文献：
  名称：

  607.关于炔属化合物的研究。第XL部分。某些ω-炔酸的合成

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9530003052
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium ethanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以7.4 g的产率得到diethyl 2-(4-pentynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  靶向Hsp90伴侣：Hsp90的新型间苯二酸大内酯抑制剂的合成

  摘要：

  已经通过化学合成制备了一系列的苯并马甲内酯，并被评估为热休克蛋白90（Hsp90）的抑制剂，HSP90是新型癌症治疗剂的新兴靶标。描述了天然产物radicicol的这些间苯二酸大内酯类似物的新合成，其中关键步骤是酰化和开裂高邻苯二甲酸酐以生成异香豆素，然后进行开环易位以形成大环。该方法已扩展到一系列新的结合了1,2,3-三唑环的内酯。

  DOI：

  10.1002/chem.200902766

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Regioselective Olefin Isomerization Under Kinetic Control
  作者：Xufang Liu、Wei Zhang、Yujie Wang、Ze-Xin Zhang、Lei Jiao、Qiang Liu

  DOI：10.1021/jacs.8b01815

  日期：2018.6.6

  Olefin isomerization is a significant transformation in organic synthesis, which provides a convenient synthetic route for internal olefins and remote functionalization processes. The selectivity of an olefin isomerization process is often thermodynamically controlled. Thus, to achieve selectivity under kinetic control is very challenging. Herein, we report a novel cobalt-catalyzed regioselective olefin

  烯烃异构化是有机合成的重大转变，为内烯烃和远程功能化过程提供了一条便捷的合成路线。烯烃异构化过程的选择性通常受热力学控制。因此，在动力学控制下实现选择性是非常具有挑战性的。在此，我们报告了一种新型的钴催化区域选择性烯烃异构化反应。通过利用可微调的 NNP 钳配体结构，该催化系统具有区域选择性的高动力学控制。这种温和的催化系统能够以优异的产率和区域选择性将带有多种官能团的 1,1-二取代烯烃异构化。这种转化的合成效用通过高度选择性地制备用于全合成 minfiensine 的关键中间体得到了强调。此外，还开发了一种新策略，通过在双键的 γ 位上安装取代基来实现 1-烯烃到 2-烯烃的选择性单异构化。机理研究支持原位生成的 Co-H 物种经历了双键/β-H 消除序列的迁移插入以提供异构化产物。由于对β-H消除步骤的区域选择性的有效配体控制，在这种钴催化的烯烃异构化中总是优选受阻较小的烯烃产物。开发了一种新策略，通过在双键的
• Palladium-Catalyzed [4 + 3] Intramolecular Cycloaddition of Alkylidenecyclopropanes and Dienes
  作者：Moisés Gulías、Juan Durán、Fernando López、Luis Castedo、Jose L. Mascareñas

  DOI：10.1021/ja0756467

  日期：2007.9.1

  Octa-5,7-dienylidenecyclopropanes undergo [4 + 3] intramolecular cycloaddition reactions upon treatment with appropriate palladium catalysts to give stereochemically rich bicyclo[5.3.0]octane systems in a completely diastereoselective manner.

  Octa-5,7-二亚苯基环丙烷在用合适的钯催化剂处理后发生[4 + 3]分子内环加成反应，以完全非对映选择性的方式得到立体化学丰富的双环[5.3.0]辛烷系统。
• General Zinc-Catalyzed Conia-Ene Reactions of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Alkynes Including the Classically Challenging Substrates under Neat Conditions
  作者：Chen-Liang Deng、Ren-Jie Song、Yi-Lin Liu、Jin-Heng Li

  DOI：10.1002/adsc.200900588

  日期：2009.12

  products has been developed by zinc-catalyzed intramolecular Conia-ene reactions of 1,3-dicarbonyl compounds with alkynes. This new route allows a wide range of dicarbonyl compounds, including the classically challenging 1,3-diesters and N,N′-disubstituted 1,3-keto amides, to be used for the Conia-ene reaction with inexpensive zinc chloride (ZnCl2) under neat conditions.

  通过锌催化1,3-二羰基化合物与炔烃的分子内Conia-ene反应，已经开发出一种简单的，多用途的新方法，可将四元环变成六元环。这种新途径允许将广泛的二羰基化合物，包括经典的具有挑战性的1,3-二酯和N，N'-二取代的1,3-酮酰胺，用于与廉价氯化锌（ZnCl 2）。
• Palladium-Catalyzed Oligocyclizations of 2-Bromoalka-1,(n+m+1)-dien-(n+1)-ynes - Influence of Tether Lengths and Substituents on the Outcome of the Reaction (Part II)
  作者：Stefan Schweizer、Wajdi M. Tokan、Philip J. Parsons、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/ejoc.201000578

  日期：2010.8

  2‐bromoalka‐1,(n+m+1)‐dien‐(n+1)‐ynes (I) were subjected to a palladium precatalyst system typically employed for Heck reactions, two palladium‐catalyzed oligocyclization modes either involving a 6π‐electrocyclization or a 5‐exo‐trig carbopalladation (route A and B) were observed to give tricyclic or tetracyclic systems such as II and III, respectively. The preferred mode of the oligocyclization is determined

  当2溴代烷基1（n + m +1）-二烯（n +1）-炔（I）经受通常用于Heck反应的钯预催化剂体系时，两种钯催化的低环化模式均涉及6π观察到电环化或5 exo-trig碳pal化（途径A和B）分别产生了三环或四环体系，例如II和III。寡环化的优选方式由连接多个键的系链长度决定。
• Stereoselective synthesis of octahydrocyclohepta[c]pyran-6(1H)-one scaffolds through a Prins/alkynylation/hydration sequence
  作者：A. Venkateswarlu、M. Kanakaraju、Ajit C. Kunwar、B. V. Subba Reddy

  DOI：10.1039/c5ob01408e

  日期：——

  Aldehydes undergo a smooth coupling with (E/Z)-non-3-en-8-yn-1-ol in the presence of 10 mol% of CuX and BF₃·OEt₂ under mild conditions to produce a novel class of octahydrocyclohepta[c]pyran-6(1H)-one derivatives in good yields with excellent diastereoselectivity.

  醛在温和条件下与（E/Z）-非3-烯-8-炔-1-醇在存在10 mol％的CuX和BF₃·OEt_{2>的情况下进行顺利偶联，产生一类新颖的八氢杂环庚七[c]吡喃-6(1H)-酮衍生物，收率良好，具有优异的对映选择性。}