3,4-diethoxy-2-methyl-4-(2-methylenecyclopentyl)-2-cyclobutenone | 170117-96-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯酯类
• 英文名称: 3,4-diethoxy-2-methyl-4-(2-methylenecyclopentyl)-2-cyclobutenone
• 英文别名: 3,4-Diethoxy-2-methyl-4-(2-methylidenecyclopentyl)cyclobut-2-en-1-one
• CAS: 170117-96-1
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: IYSMDADHESATSR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-diethoxy-2-methyl-4-(2-methylenecyclopentyl)-2-cyclobutenone 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 tert-butyl (1R,5R,8R)-6,7-diethoxy-5-methyl-4-oxotricyclo[6.3.0.01,5]undec-6-ene-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  将方酸衍生为高度取代的环丁烯酮的新方法：路易斯酸催化环丁烯-1,2-二酮单缩醛及其乙烯基与不饱和有机硅烷的反应，以及随后的加合物环转化

  摘要：

  本文描述了一种区域控制合成在 4 位具有不饱和取代基的高度取代的环丁烯酮的新方法，起始于可商购的方酸。环丁烯-1,2-二酮单缩醛（4,4-二乙氧基环丁烯酮）及其乙烯基（2,4-二乙氧基环丁烯酮）很容易从方酸二乙酯中获得，在 Et2O·BF3 存在下与烯丙基硅烷反应得到 4-烯丙基-4-乙氧基环丁烯酮在 2 位区域选择性地具有各种取代基。这些产物通过在二甲苯中回流有效地转化为高度取代的双环[3.2.0]庚烯酮。该方法的合成效用在三环系统的构建中得到了证明。使用丙二烯基硅烷、甲硅烷基烯醇醚进一步扩展路易斯酸催化的单缩醛反应，和甲硅烷基乙烯酮缩醛也提供相应的 4-取代产物。与上述 4-烯丙基化产物相比，4-炔丙基化和 4-酰基甲基化的 p...

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.1353
• 作为产物：
  描述：

  方酸二乙酯 在 三氟化硼乙醚 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 3,4-diethoxy-2-methyl-4-(2-methylenecyclopentyl)-2-cyclobutenone
  参考文献：
  名称：

  将方酸衍生为高度取代的环丁烯酮的新方法：路易斯酸催化环丁烯-1,2-二酮单缩醛及其乙烯基与不饱和有机硅烷的反应，以及随后的加合物环转化

  摘要：

  本文描述了一种区域控制合成在 4 位具有不饱和取代基的高度取代的环丁烯酮的新方法，起始于可商购的方酸。环丁烯-1,2-二酮单缩醛（4,4-二乙氧基环丁烯酮）及其乙烯基（2,4-二乙氧基环丁烯酮）很容易从方酸二乙酯中获得，在 Et2O·BF3 存在下与烯丙基硅烷反应得到 4-烯丙基-4-乙氧基环丁烯酮在 2 位区域选择性地具有各种取代基。这些产物通过在二甲苯中回流有效地转化为高度取代的双环[3.2.0]庚烯酮。该方法的合成效用在三环系统的构建中得到了证明。使用丙二烯基硅烷、甲硅烷基烯醇醚进一步扩展路易斯酸催化的单缩醛反应，和甲硅烷基乙烯酮缩醛也提供相应的 4-取代产物。与上述 4-烯丙基化产物相比，4-炔丙基化和 4-酰基甲基化的 p...

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.1353

文献信息

• BF₃-Catalyzed Reaction of Cyclobutene-1,2-dione Monoacetal and Its Vinylog with Allylsilanes. Regioselective Synthesis of 4-Allyl-4-ethoxycyclobutenones from Squaric Acid and Their Conversion to Bi- and Tricycloalkanones
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Masatomi Ohno、Shoji Eguchi

  DOI：10.1246/cl.1995.525

  日期：1995.7

  Regioselective allylation of 2,4- and 4,4-diethoxycyclobutenones was performed with allylsilanes in the presence of BF3•Et2O via a common ethoxycarbenium ion intermediate. A merit of this reaction was demonstrated in an efficient conversion of the obtained 4-allyl-4-ethoxycyclobutenones to bi- and tricycloalkanones.

  通过使用BF3•Et2O，在常见的乙氧基碳正离子中，采用烯丙基硅烷对2,4-和4,4-二乙氧基环丁酮进行区域选择性烯丙基化。这一反应的一个优点是在有效转化得到的4-烯丙基-4-乙氧基环丁酮为双环和三环醇酮中得到了体现。
• New Method for Derivatization of Squaric Acid to Highly Substituted Cyclobutenones: Lewis Acid-Catalyzed Reaction of Cyclobutene-1,2-dione Monoacetal and Its Vinylog with Unsaturated Organosilanes, and Subsequent Ring Transformation of the Adducts
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Masatomi Ohno、Shoji Eguchi

  DOI：10.1246/bcsj.69.1353

  日期：1996.5

  Described herein is a novel method for regio-controlled synthesis of highly substituted cyclobutenones having an unsaturated substituent at 4-position, starting from commercially available squaric acid. Both cyclobutene-1,2-dione monoacetal (4,4-diethoxycyclobutenone) and its vinylog (2,4-diethoxycyclobutenone), which were easily obtained from diethyl squarate, reacted with allylsilanes in the presence

  本文描述了一种区域控制合成在 4 位具有不饱和取代基的高度取代的环丁烯酮的新方法，起始于可商购的方酸。环丁烯-1,2-二酮单缩醛（4,4-二乙氧基环丁烯酮）及其乙烯基（2,4-二乙氧基环丁烯酮）很容易从方酸二乙酯中获得，在 Et2O·BF3 存在下与烯丙基硅烷反应得到 4-烯丙基-4-乙氧基环丁烯酮在 2 位区域选择性地具有各种取代基。这些产物通过在二甲苯中回流有效地转化为高度取代的双环[3.2.0]庚烯酮。该方法的合成效用在三环系统的构建中得到了证明。使用丙二烯基硅烷、甲硅烷基烯醇醚进一步扩展路易斯酸催化的单缩醛反应，和甲硅烷基乙烯酮缩醛也提供相应的 4-取代产物。与上述 4-烯丙基化产物相比，4-炔丙基化和 4-酰基甲基化的 p...