2-丁基硼酸频呢醇酯 | 66217-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 中文名称: 2-丁基硼酸频呢醇酯
• 英文名称: (±)-2-sec-butyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(sec-butyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-butan-2-yl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 66217-57-0
• 化学式: C₁₀H₂₁BO₂
• 分子量: 184.087
• InChiKey: XGRHZVNMROMGKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  192.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.88
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丁基硼酸频呢醇酯 在 三氟碘甲烷 作用下， 以 乙醚 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 2-(3,4-dimethylhexan-3-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  氢原子转移诱导有机硼酸酯和有机锂试剂的保硼偶联

  摘要：

  据报道，通过硼酸酯复合物中的区域选择性自由基 C(sp3)-H 活化，烷基硼酸酯的 α-功能化和芳基硼酸酯的同系化。商业或容易获得的芳基硼酸频哪醇酯与烷基锂试剂的反应提供硼酸酯复合物。通过原位生成的三氟甲基自由基选择性地提取 α-C-H 导致自由基阴离子发生电子转移氧化，然后 1,2-芳基/烷基从硼迁移到碳，得到 α-芳基化/烷基化烷基硼酸酯。有价值的硼酸酯官能团保留在产品中，廉价的三氟甲基碘在这些 C-C 偶联中充当氧化剂。从硼到碳的 1,2-烷基迁移是高度立体定向的，允许获得立体异构纯的硼酸酯。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07960
• 作为产物：
  描述：

  氯代仲丁烷 、 联硼酸频那醇酯 在 potassium methanolate 、 copper dichloride 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-丁基硼酸频呢醇酯
  参考文献：
  名称：

  通过Cu（II）催化空气中未活化的烷基溴化物和氯化物的硼化反应高效合成烷基硼酸酯

  摘要：

  已经开发出了铜（II）催化的卤化烷基卤与双（频哪醇）二硼化硼（B 2 pin 2），该反应可以在空气中进行，从而提供高范围的伯，仲和某些叔烷基硼酸酯。产量。可以耐受多种官能团，该方案也适用于未活化的烷基氯化物（包括1,1-和1,2-二氯化物）。初步的机理研究表明，这种硼化反应涉及单电子过程。

  DOI：

  10.1021/acscatal.6b02918

文献信息

• Efficient synthesis of alkylboronic esters <i>via</i> magnetically recoverable copper nanoparticle-catalyzed borylation of alkyl chlorides and bromides
  作者：Mahadev L. Shegavi、Abhishek Agarwal、Shubhankar Kumar Bose

  DOI：10.1039/d0gc00677g

  日期：——

  report a magnetically separable Cu nanocatalyst (Fe-DOPA-Cu) for the borylation of alkyl halides with alkoxy diboron reagents, providing alkylboronic esters in high yields, with broad functional group tolerance under mild reaction conditions. The procedure is also applicable to the borylation of benzyl chlorides and bromides. Radical clock experiments support a radical-mediated process. Easy recycling of

  我们报告了一种可磁分离的铜纳米催化剂（Fe-DOPA-Cu），用于烷基卤化物与烷氧基二硼试剂的硼酸酯化，可提供高产率的烷基硼酸酯，在温和的反应条件下具有宽泛的官能团耐受性。该方法也适用于苄基氯和溴化物的硼化。激进的时钟实验支持激进介导的过程。催化剂易于循环使用，最多十次运行不会造成活性显着下降。
• Manganese(III)‐Promoted Double Carbonylation of Anilines Toward α‐Ketoamides Synthesis
  作者：Bo Chen、Chang‐Sheng Kuai、Jian‐Xing Xu、Xiao‐Feng Wu

  DOI：10.1002/adsc.202101233

  日期：2022.2

  Employing anilines as nucleophiles in double carbonylation is a longstanding challenge. In this communication, a Mn(III)-promoted double carbonylation of alkylborates or Hantzsch esters with anilines toward the synthesis of α-ketoamides has been developed. By using easily available potassium alkyltrifluoroborates or Hantzsch esters as the starting material, and cheap and non-toxic Mn(OAc)3 ⋅ 2H2O as

  在双羰基化中使用苯胺作为亲核试剂是一个长期的挑战。在本次交流中，已经开发了一种 Mn(III) 促进的烷基硼酸盐或 Hantzsch 酯与苯胺的双羰基化，用于合成 α-酮酰胺。通过使用容易获得的烷基三氟硼酸钾或 Hantzsch 酯作为起始材料，并以廉价且无毒的 Mn(OAc) 3  · 2H 2 O 作为促进剂，以中等至良好的收率合成了范围广泛的烷基α-酮酰胺衍生物。优良的选择性。
• Deaminative Borylation of Aliphatic Amines Enabled by Visible Light Excitation of an Electron Donor-Acceptor Complex
  作者：Frederik Sandfort、Felix Strieth-Kalthoff、Felix J. R. Klauck、Michael J. James、Frank Glorius

  DOI：10.1002/chem.201804246

  日期：2018.11.22

  strategy for the borylation of aliphatic primary amines is described. Alkyl radicals derived from the single‐electron reduction of redox‐active pyridinium salts, which can be isolated or generated in situ, were borylated in a visible light‐mediated reaction with bis(catecholato)diboron. No catalyst or further additives were required. The key electron donor–acceptor complex was characterized in detail

  描述了用于脂族伯胺的硼化的脱氨基策略。氧化还原活性吡啶鎓盐的单电子还原衍生的烷基自由基，可以在与双（邻苯二酚）二硼的可见光介导的反应中被硼化，可以原位分离或原位生成。不需要催化剂或其他添加剂。通过实验和计算研究，对关键的电子供体-受体复合体进行了详细表征。天然产物和药物分子的后期功能化证明了这种温和方案的合成潜力。
• Visible-light-driven graphene supported Cu/Pd alloy nanoparticle-catalyzed borylation of alkyl bromides and chlorides in air
  作者：Zhi-Feng Jiao、Ya-Ming Tian、Xiao-Ning Guo、Udo Radius、Holger Braunschweig、Todd B. Marder、Xiang-Yun Guo

  DOI：10.1016/j.jcat.2021.01.019

  日期：2021.3

  A highly efficient photocatalytic protocol for borylation of alkyl bromides and chlorides with graphene supported Cu/Pd alloy nanoparticles as a heterogeneous catalyst is reported. This photocatalytic system operates with visible light in air, providing a wide range of primary and secondary alkyl halides with B2pin2 or B2neop2 in high yields at low temperatures, thereby demonstrating its broad utility

  报道了一种高效的光催化方案，用于将烷基溴和氯化物与石墨烯负载的Cu / Pd合金纳米粒子作为非均相催化剂进行硼化。该光催化系统利用空气中的可见光进行操作，提供了各种具有B 2 pin 2或B 2 neop 2的伯烷基卤和仲烷基卤。在低温下高收率，因此证明了其广泛的用途和官能团耐受性。高性能归因于Cu的局部表面等离振子共振（LSPR）和由于合金表面电荷异质性导致的电荷从Cu到Pd的协同效应。高能电子从Pd转移到亲电的烷基卤化物导致烷基的形成，其迅速与二硼化合物的亲核加合物发生反应，其碱吸附在带正电的Cu位上，形成相应的硼酸酯化产物。
• ELECTROCHEMICAL REACTION OF TRIALKYLBORANES WITH ACETONE
  作者：Yuzuru Takahashi、Masao Tokuda、Mitsuomi Itoh、Akira Suzuki

  DOI：10.1246/cl.1978.669

  日期：1978.7.5

  Trialkylboranes are readily electrolyzed in acetone solution, containing tetraalkylammonium salts to give corresponding 2-alkyl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolanes (1) and 2-alkyl-4,4,6-trimethyl-1,3,2-dioxaborinanes (2) in good yields.

  三烷基硼烷很容易在含有四烷基铵盐的丙酮溶液中电解，得到相应的 2-烷基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷 (1) 和 2-烷基-4,4,6-三甲基-1,3,2-二氧杂硼烷 (2) 收率良好。